Способ получения 1-(3-оксипропи-нил)-циклододеканола

 

ttit 793977 со1ое Сосетсккх

Сакиалистнческкх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Доно tttttxeльное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 13.04.79 (21) 2752242 23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07,01.81. Бюллетень Хе 1 (45) Дата опубликования описания 07.03.81 (51) М. Кл,-

С 07 С 35/205

1есударстоенный комитет

ttto делам изобретений н открытий (53) УДК 547.36.07 (088.8) (72) Авторы нзобрстснпя Л. И. Захаркин, А. П. Прянишников и Л. С. Подвисоцкая (71) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-(3-0 КСИ П РОП И Н ИЛ)-ЦИ КЛОДОДЕКА НОЛ А

011 (СН2)л

;= — С вЂ” Сн,он

Изобретение относится к способу получения макроциклических ацетиленовых диолов, а именно 1-(3-оксипропинил)-циклододеканола.

Данное сосд1шение является исходным 5 для получения экзальтона, облада1ощсго ценными парфюмерными свойствам1т.

Известен способ получения 1-(3-оксинропинил)-циклододеканола, согзаснО кото(эому к суспснзпи амида лития в жидком 10 аммиаке (получен из металлического лития) прибавляют раствор пропаргилового спирта в тетрагидафуранс. После испарения аммиака реакционную смесь кипятят

24 ч, охлаждают, выливают на лед, подкис- 1; ляют 50 /О-ной серной кислотой, отделяют органический слой, водный экстрагируют эфиром, органический слой сушат над сульфатом натрия, растворитель удаляют, получают 97 /о сырого (3-оксппропннил) - gp циклододсканола.

После церекристаллизации нз э1илацетата получают 87% целевого продукта. К недостаткам этого способа относится ис- 25 пользование дорогого металлического лития, применение взрывоопасного амида ли. тия, необходимости работать с жидким аммиаком, примененltc 507о-ной ccpttoli кислоты. 30

Цс,1ь10 данного 113001тстс -1ИЯ 11влпстс11 уцрошсннс процесса.

Поставленная цель достигается спосоОом получения 1-(3-оксипропинил)-цикло, to;ie«attoла формулы: отличительная осооснность которого сосТоит в том, что 1-этин11лцнклододсканоч обрабатывают водным раствором формальдсгида при температуре 90 — 100"C в присутствии катализатора гидрата закиси меди с добавкой карбоната кальция.

Выход целевого продукта 70 — 80 /о.

Обычно процесс ведут в среде органического растворителя, в качествс которого можно использовать толуол или диоксан.

Исходный 1-этпнилциклододеканол по,1учают из циклододеканона и ацетилена, Предложенный способ прост и безопаCt. 1l ..

В данном процессе не используются взрывоопасные реагснты, применяемые рсагенты легкодоступны. Данный процес= может быть легко реализован в промьпн. ц ни ости.

П р и м с р 1. К гндрату закиси мсдп, полу ц иному t:ç 0.075 г хлористой меди до

793977

Составитель М. Меркулова

Техред И. Пенчко

Редактор Н. Потапова

Корректор T. Ч рушкина

Заказ 2151

Тираж 448 Изд. № 235

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб. д. 4/5

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мосоолисиолкома

3 ба!3;3яп>т 1,5 мл 40 0-ного l30,.IIIolо раствора формальдегида, 0,007 г карбопата кальция, 0,5 мл толуола и 3 г 1-этинилциклододскапола и нагревают рсакционну3о смесь 50 ч

IIJ3Il 90 — 100 С. 11родукт экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промь3вают разбавленной соляной кислотой и сушат над сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток псрскристаллизовывают из этилацетата. Получают 2,75 г (80 /о) 1-(3-оксипропинил) -циклододсканола, т. пл, 124—

125 С.

Гl р и м ер 2. Реакцию проводят как в примере 1, но вместо толуола используют 15

0,5 мл диоксана. Из 3 г 1-этинилциклододеканола получают 2,5 г (73%) 1-(3-оксипропинил) -циклододеканола.

Пример 3. Реакцию проводят как в 20 примере 1, но без добавки органического растворителя, из 3 г 1-этинилциклододекаиола получают 2,40 г (70%) 1-(3-оксипрспинпл) -циклододеканола.

Ф о 13 3! у;! а и 3 о о р с т с и lI я

1. Способ получения 1-(3-окснпропннпл) -пиклододсканола формулы:

Жаг4

O-=O-O33, ОН отличающнйся тем, что, с цел!но упро3цения те нологии !I13OIIccca, 1 эт33нплцик лододеканол обрабатывают водным 13аствором формальдсгида пои температуре

90 — 100 С в присутствии катализатора гидрата закиси меди с добавкой карбоната кальция.

2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. М. Кагрi «Eine Synthese vonBicyclo

110.3.0) pentadee — 1(12) -en-13-on IInd seincrn 14-Methylderivat, Helv, Chim, acta, у. 59, р. 1226, 1976 (прототип) .