Способ получения моноэфировгликолей

 

Союа Соввтскнх

Соцнаанстнчеаснх

Реснублнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОИЖОМУ С ИВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к аат. саид-ау (22) Заитено 0401.79 (21) 2747297/23-04 с присоединением заявки Й9(23) Приоритет

Опубликована 0 7.0 1.8 l. Бюллетень Й9 1

Дата опублнневання описания 070181

{и1793979 (Я)м. ка.

С 07 С 43/10

С 07 С 41/01

Государственный комитет

СССР но делан нзобретеннй н открытн и (531 УДК 547 27..07 (088. 8) Д.Л. Рахманкулов, И.В. Миронов, Е.А. Кантор,Н.E. Максимов.

A,М. Сыркин и Э.A. Караханов (72) Авторы изобретения. (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕИ

Изобретение относится к способу получения моноэфиров гликолей, кото-: рые находят применение в качестве растворителей и пластификаторов для ацетил-н нитропеллюлозы, в бумажной промышленности в виде добавок к бумажной массе, улучшающих качество бумаги, в текстильной промькаленности.

Известен способ получения моноэфиров этнленгликоля взаимодействием 1О окиси этилена с соответствующим спиртом. Процесс ведут в автоклаве при 130-150оС в течение 8-10 ч в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора 15 (100 r на 20-30 моль спирта). Выход целевого моноэфира достигает 20-404.

Недостатком способа являются энергоемкость, значительная продолжительность процесса и низкий выход целе- 2О вого продукта (1) .

Наиболее близким к заявленному способу является способ получения моноэфиров гликолей, в частности

1-метоксипропанола-2,путем взаимо- 25 действия окиси пропилена с метиловым спиртом при 100оС в течение 4 чД7 в присутствии металлического натрия.:

Недостатками способа являются сложность осуществления процесса, 3{) относительно высокая температура, значительная продолжительность и невысокий выход целевого моноэфира (63%).

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения моноэфиров гликолей общей формулы.

СН g-О-СН вЂ” (СН2 ) п-СНОН, где:

n = 0,1 ; R -- Н, СНу отличительная особенность которого состоит в том, что 1,3-диоксацикланы обрабатывают триаякилсилаиами

B присутствии ZACfj или SbC3g flpM

50-90оС с последующим гидролизом полученного продукта едким натром.

Триалкилсиланол, полученный в реакции, может быть восстановлен известными методами и возвращен.в процесс.

Данный способ позволяет получить целевые продукты с выходом 74-87% при меньшей продолжительности процесса и осуществляется при относительно низкой температуре.

Пример 1. В стеклянную ампулу помещают 0,1 моль 1,3-диоксолана, 0,2-моль триэтилсилана и 2 г ката1

793979

Формула изобретения

Составитель В. Хохлов

Редактор H. Потапова Техред С.Мигунова корректор Н,Стец

9462/1 Тираж 452 ПоДписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по -делам из9бретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", r. ужгород ул. Проектная, 4 лизатора 5ЬСИу . Смесь выдерживают при 50ас в течение 2 ч. После охлажденИя ампулу вскрывают и содержимое обрабатывают 40%-ным раствором Na0H.

Полученный щелочной раствор трижды экстрагируют эфиром. Затем эфир отгоняют и получают 6.5 r 1-метокснэтанола-2 с т.кип. 121 С, и о =1,4012, о

df 0,9610. Выход 87%.

Данные элементного анализа:

Найдено,%: С 47,52, Н 10,72. !

С)Н80 .

Вычислено,%: С 47,35, Н 10,60.

Пример 2. В колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 0,3 моль 4-метил1,3-диоксолана, 0,6 моль трипропилсилана и 4 г SbCO@ . Содержимое нагревают до 80ОС в течение 2 ч. После охлаждения в колбу приливают 50%иый раствор Иаон. Водный .слой трижды зкстрагируют эфиром. После разгонки Я получают 21 г 1-метоксипропанола-2 с т.кип. 122oC п =1,4033, de =

=0,9340, выход 79%. Данные элементного состава:

Найдено,%: С 53,25; Н 11,32.

С4Нgg 0 .

Вычислено,%: С 53,31; Н 11,18.

П р,и м е р 3. Аналогично примеру

2 помещают 0,3 моль 4-метил-1,3-диоксана, 0,6 моль диэтилпропилсилана и 5 г lnCC . Процесс ведут при 90 С.

Получают 23 r 1-метоксибутанола-3 с т.кип. 135 С, n>О=1,4060, 8< =0,8991, выход 74%.

Данные элементного анализа:

Найдено,%: С 57,58; Н 11,71.

Сун, 0

Вычислено,%: С 57,6 6; Н 11,62.

Пример 4. Аналогично примеру

2 из диокселана и диэтилбутилсалана при 90 С в присутствии 8 г SbCg в течение 1,5 ч получают 24 г 1-метоксибутанола-4 с т.кип. 130 С, п

0g8875g выход 78%.

Элементный анализ:

Найдено,%г С 57,60; Н 11,75.

CsH1L 0i

Вычислено,%: С 57,66, Н 11,62.

В ИК-спектрах полученных моноэфиров гликолей наблюдаются полосы 36253635 см, 1100-1045 см 1, характерные для ОН группы спиртов, а также полосы 2830-2815 см ", характерные для С-О-С связи в простых эфирах.

Способ получения моноэфиров гликолей общей формулы:

1 сн -о-сн1- (CH )n-сн-он, где n = 0,1,2; Ъ = Н,СН%, отличающийся тем, что, с целью повышения вйхода и упрощения процесса, 1,3-диоксацикланы обрабатывают триалкилсиланами в присутствии Епс или Sb C fg при 50-90 С с последующим гидролизом полученного продукта едким натром.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Малиновский М.С. Окиси олефи.нов и их производные. N. 1961, с.153. "Monoeters of qlycol".

2. 7 .Leiddieton Т,Am Chem Soc

72, 1950, р. 1251 (прототип).