Способ получения хлористогоэтоксалила

Авторы патента:

ПОЛУДНЕНКО ВАДИМ ГРИГОРЬЕВИЧ

БЕЛЬФЕРМАН АРКАДИЙ ЛЬВОВИЧ

ЧЕРНЮК ГРИГОРИЙ ПАВЛОВИЧ

C07C69/36 - эфиры щавелевой кислоты

0П ИСАпg,,И 3 О Б Р Е Т Е и И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< >793992 (61) Дополнительное к ввт. сеид-вувЂ” (22) Заявлено 16. 02. 79 (21) 2761353/2 с присоединением заявки ¹â€” (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 0701,81. Бюллетень Й

Дата опубликования описания 07,018

51)М. Кл.

С 07 С 51/58

С 07 С 55/06

С 07 С 69/36

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

53) УАК 547.461. . 2 053. 1 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.Г.Полудненко, A.Ë.Áåëüôåðìàí и Г.П.Чернюк (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО

ЭТОКСАЛИЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоидангидрида неполного эфира дикарбоновой кислоты, т.е.моноэтилового эфира хлорангндрида щавелевой кислоты вЂ” хлористого этоксалила, который является исходным реагентом в синтезах биологически активных веществ, различных производных аминокислот жирного ряда, гетероциклов.

Известен способ получения хлористого этоксалила по обменной реакции калиевой или натриевой соли моноэтилового эфира щавелевой кислоты с хлористым тионилом. Выход целевого 15 продукта через 15 ч составляет 70%

L1$ . Однако использование в качестве исходного реагента труднодоступного соединения, получаемого многостадийным синтезом вЂ” натриевой или калке- 20 вой соли моноэтилового эфира щавеле saA кислоты и невысокий выход целеsoro продукта ограничивают его использование.

Наиболее близким техническим ре- 25 шением к предложенному является получение хлористого этоксиалила из диэтилоксалата действием пятихлористого фосфора при 120-130 С в течео ние 10 ч в присутствии металличес- 30 кой платины. Получаемый дихлорэтоксиуксусный эфир в результате перегонки при атмосферном давлении разлагается с образованием хлористого этоксалила. Применение тщательно очищенного пятихлористого фосфора повышает выход целевого продукта до 7080% С23. В этом случае использование в качестве катализатора дорогостоящей металлической платины и высокие требования к чистоте исходного пятихлористого фосфора вызывают необходимость его усовершенствования.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается за счет другого катализатора вЂ” хлоридов кадмия или марганца, или меди, или хрома, или их кристаллогидраты.

Использование в качестве катализаторов солей вышеперечисленных металлов .значительно сокращает время проведения реакции (в 1,5-2 раза).

Выходы хлористого этоксалила колеблются в зависимости от применяемого катализатора от 74,6 до 84%.

Предлагаемый способ осуществляет ся следующим образом.

Cued, МпСРд йН 0

CuuC fg 2Н 0

СииС Е i 0Н,0

1,8

74,9

84,0

74,6

74,7

1,98

1,7

3,38

Формула изобретения

Составитель Г.Андион

Редактор H.Ïoòàïîâà ТехрЕд E,Ãàâðèëåøêo Корректор,Ю.Макаренко

Заказ 9463/2 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7(-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðo, ул.Проектная,4

° е ° »,, ° Ф, °

1 г а 3 „ -. "" " 793992

I ° ° ° °

Пример ы 1-4. В четырехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, головкой для ректификационной бтгонки, загружают

146 г (1 моль) диэтилоксалата и

208 г (1 моль) пятихлористого фосфора. Реакционную смесь нагревают до

120 С и выдерживают при этой температуре 5 ч. Охлаждают до 80 С, добаво ляют 0,01 моль катализатора, нагреСпособ получения хлористого этоксалила путем взаимодействия диэтилоксалата и пятихлористого Фосфора при 120-130 C в присутствии каталио затора с последующим выделением целевого продукта ректификацией, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качествают до 120-125 С и выдерживают до о прекращения выделения хлористого этила. Затем реакционную массу подвергают разгонке и собирают фракцию с т.кип.125-138 С. Для получения чисо того хлористого этоксалила полученную фракцию подвергают дополнительной ректификации, собирая фракцию с о т.кип.132-135 С. Экспериментальные данные примеров 1-4 приведены в таблице. ве катализатора процесса используют хлориды кадмия или марганца, или меди, или хрома, или их кристаллогидраты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетад. Методы эксперимента в органической химии.

"Химия", М., 1968, с.236.

2. Там же, с 241 (прототип).

Патент 156546 // 156546

Соединения для контролируемого высвобождения активных молекул // 2296118

Способ получения экологически чистого дизельного топлива // 2468068

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способам получения экологически чистого дизельного топлива (ЭЧДТ)

Несимметричные эфиры щавелевой кислоты в качестве душистых веществ с цветочно-фруктовым запахом // 1150247

Способ получения эфирной присадки к глубоко гидроочищенному дизельному топливу // 2493238

Изобретение относится к способу получения эфирной присадки, включающий смешение дикарбоновой кислоты со спиртом с получением воды, эфира и избыточного спирта с последующим отделением воды и спирта от эфира ректификацией, при этом в качестве кислоты используют щавелевую кислоту, а в качестве спирта-н-бутанол или 2-этилгексанол, при этом на смешение щавелевой кислоты со спиртом в качестве растворителя подают циклогексан, а ректификацию осуществляют в двух колоннах с получением в первой колонне растворителя-циклогексана, возвращаемого на стадию смешения с щавелевой кислотой и спиртом, и подачей остатка первой колонны во вторую с получением в ней спирта и целевого продукта-эфирной присадки. Способ позволяет упростить процесс и сделать его более экономичным путем исключения применения катализатора, стадий обработки реакционной массы агентом, разлагающим катализатор, стадий сорбции и фильтрации реакционной массы. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил.

Способ получения оксалата монооксидоуглеродным газофазным способом // 2532348

Изобретение относится к способу получения оксалата СО-газофазным способом для решения, по преимуществу, технической проблемы низкой эффективности использования и низкой селективности оксидов азота или сложных эфиров азотистой кислоты из предшествующего уровня техники. Способ получения оксалата CO-газофазным способом включает следующие стадии: a) нитрит натрия, воду и серную кислоту сначала вводят во вращающийся супергравитационный реактор I с получением NO-содержащего выходящего потока I; затем получают выходящий поток II, содержащий NO, путем разделения выходящего потока I; b) выходящий поток II, содержащий NO, алканол C1-C4, и кислород вводят во вращающийся супергравитационный реактор II для того, чтобы подвергнуть реакции окислительной этерификации с получением выходящего потока III, содержащего алкилнитриты C1-C4, который затем разделяют с получением выходящего потока IV, содержащего алкилнитриты C1-C4; c) выходящий поток IV, содержащий алкилнитриты C1-C4, и поток газообразного СО вводят в реактор сочетания, где они контактируют с Pd-содержащим катализатором и реагируют с получением выходящего потока V, содержащего оксалат, и NO-содержащего выходящего потока VI; d) NO-содержащий выходящий поток VI возвращают на стадию b) для смешивания с выходящим потоком II, содержащим NO, и затем продолжения участия в реакции, где указанный Pd-содержащий катализатор содержит Pd в количестве 0,01~1 массового %, считая на массу подложки катализатора. Следовательно, способ является применимым к промышленному получению оксалата СО-газофазным способом. 5 з.п. ф-лы, 13 пр.

Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода // 2554887

Изобретение относится к способу получения оксалата газофазным методом с участием СО, включающему следующие стадии: c) газовый поток V, содержащий NO и метанол и кислород, подают в супергравитационный реактор II с вращающимся слоем и подвергают реакции окислительной этерификации с образованием потока VI, содержащего метилнитрит; поток VII метилнитрита, полученный при разделении указанного потока VI, вместе с газообразным потоком II СО подают в реактор для сочетания II, где контактирует с катализатором II с получением потока VIII диметилоксалата и потока газовой фазы IX, содержащего NO, а полученный поток VIII диметилоксалата отделяют с получением диметилоксалата I; d) поток газа IX, содержащий NO, необязательно возвращают в рецикл на стадию с) для смешения с потоком газовой фазы V, содержащим NO, до поступления в супергравитационный реактор II с вращающимся слоем; при этом ротор супергравитационного реактора II с вращающимся слоем соединен с пористым слоем наполнителя; катализатор представляет собой катализатор, содержащий палладий, Pd, в количестве 0,01-1% в расчете на чистое вещество по отношению к весу носителя катализатора. Способ получения оксалата газофазным методом с участием СО в основном направлен для решения технической проблемы низкой эффективности использования оксидов азота или эфиров азотистой кислоты, свойственной известным способам. Данное изобретение эффективно решает эту проблему. 9 з.п. ф-лы, 14 пр.