-бис-(3,5-ди-трет бутил- 4-оксибензил)-сукцинамид kak анти- окислительная присадка k синтетичес-кому эфирному маслу

 

(1ц 793999

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

i (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.10.78 (21) 2682055/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.01.81. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 07.01.81 (51) М К„з

С 07 С 103/34

С 10 М 1/32

Госудорстоеииый комитет

СССР (53) УДК 547.298.1 (088.8) по делом изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. М. Кулиев, Г. А. Зейналова, А. А. Бахши-заде и А. К. Кязим-заде

Институт химии присадок АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) N,N -БИС-(3,5-ДИ-ТРЕТ.-БУТИЛ-4-ОКСИБЕНЗИЛ)СУКЦИНАМИД КАК АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПРИСАДКА

К СИНТЕТИЧЕСКОМУ ЭФИРНОМУ МАСЛУ

Х

СН2 — CO — КН вЂ” СН ОН ./

СН2- CO — МН вЂ” CHg

ОН

Изобретение относится к синтезу антиокислителей, а именно N,N -бис (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил)-сукцинамид формулы где Х вЂ” трет.— С4Но, который может найти применение в качестве высокотемпературной антиокислительной присадки к синтетическим эфирным маслам.

Синтетическ1те масла, предназначенные для высокофорсированных реактивных двигателей, работают в жестких температурных условиях (200 — 250 С и более).

Известные антиокислительные присадки, такие, как ионол, фенил-а-нафтиламин, дифениламин, утрачивают эффективность при температурах, превышающих 150 — 175 С (1).

Известны антиокислительные присадки на основе бисфенолов, например присадка

МБ-1 (4,4 -метилен-бис (2,6-ди-трет.-бутил2 фенол) (2), которые превосходят по ингибирующей активности ионол и обладают более низкой летучестью, что очень важно при стабилизации масел, применяемых при повышенных температурах.

Известно использование в качестве антиокислительных присадок производных карбамида, например известна присадка

АзНИИ-11 (продукт конденсации алкилфенола с формальдегидом и карбамидом) (3).

Однако указанные присадки обладают недостаточными антиокислительными свойствами.

Целью изобретения является получение

15 N,N -бис (3,5-ди-трет.-бутил - 4-оксибензил)сукцинамида, который может быть использован в качестве присадки к синтетическим маслам с улучшенными антиокислительными свойствами.

Наличие в молекуле предлагаемого бисфенольного антиокислителя двух стерически затрудненных фенольных групп, сочетающихся с аминной и карбонильной группами, позволяет ингибировать процесс окисления масла при высокой температуре.

N,N -Бис(3,5-ди-трет.-бутил - 4 - оксибензил)-сукцинамид получают конденсацией сукцинамида с формальдегидом и 2,6-дитрет.-бутилфенолом по реакции:

793999 он

СН, СО ХН СН2

Сн СО МН2 г

0 Н вЂ” -э»

+ 2CH20+ 2

ОН

СН2- СΠ— ЪН-СН 2

> Х ди-трет.-бутил-4-оксибензил) - сукцинамида доказано методом ИК-спектроскопии.

Спектр снят в таблетке КВг в частотном интервале 400 †40 см †.

Антиокислительные свойства излучают по методу ВТИ в присутствии алюминиевой, стальной и медной пластинок при

250 С и объемной скорости сухого воздуха, барботируемого через слой 50 г синтетиче10 ского масла, 50 см /мин в течение 24 ч.

В качестве синтетического масла используют пентаэритритовый эфир синтетических жирных кислот фракции С6 — С9.

15 В таблице приведены результаты испытаний синтетического масла без присадки, с известными присадками МБ-1, Аз НИИ-11 и с предлагаемой новой присадкой

N,N -бис (3,5-ди-трет. - бутил-4-оксибензил)сукцинамидом.

Термоокисление воздухом в течение 24 ч при скорости подачи сухого воздуха 50 см /мин в присутствии алюминиевой, стальной и медной пластинок при 250 С

Коррозия, г/смо, пластины

Приращение вязкости, у,, оС при температуре

Кислотное число, мг КОН/г навески

Визуальные наблюдения

Образец после окислеН!!Я алюминиевойй до окисления медной стальной — 40

100

Нагар на реакторе — 0,008

+0,009

+0,005

640 +0,0018

458 +0,0009

36,3

0,45

Пентаэритритовый эфир (ПЭ)

ПЭ+0,5Ы присадки МБ-1

ПЭ +0,5 о4 при садки АзНИИ-11

ПЭ+0,3я 1

ПЭ+О 5оо 1

ПЭ10 2ооо 1

9,7

Реактор чистый, осадка нет — 0,07

28,1

4,5

0,45

Нагар на реакторе

То же — 0,007

0,0

0,0

501

29,9

0,45

6,2 — 0,008 — 0,002 — 0,004

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

456

25,1

24,4

27,3

0,45

0,45

0,45

3,6

2,9

4,0

Реактор чистый, осадка нет

То же — 0,003

0,0

446 0,0

24,3

ПЭ -+-0,6Уо 1

0,45

2,9

П р и м е ч а н и е. 1-N,N -Бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксибеизил)-сукцинамид.

Как видно из таблицы, все показатели, характеризующие степень окисления синтетического масла, улучшаются при применении N,N -бис(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксибензил) -сукцинамида.

Антиокислительное действие предлагаемого в качестве присадки соединения изучают также по поглощению кислорода синтетическим маслом на монометрической установке в статических условиях при 180 и

225 С. 30

Х вЂ”.трет.-C4H9.

Пример. Получение N,N -бис (3,5-дитрет,-бутил-4-оксибензил) -сукцинамида.

В колбу, снабженную мешалкой, помещают 9,5 г сукцинамида, 51,5 г 2,6-ди-трет.бутилфенола, 22,5 г 37 -ного раствора формальдегида и 1,4 г гидрата окиси кальция. Реакцию проводят в растворе изопропилового спирта при 70 — 80 С в течение

8 — 10 ч. Реакционную массу растворяют в бензоле и промывают водным раствором соляной кислоты, затем водой до нейтральной реакции на фенолфталеин. Бензольный раствор сушат над сульфатом натрия; при отгонке части бензола выпадает осадок.

После промывки гексаном т. пл. 210 — 212 С.

Выход 700/о

Найдено, /о. С 73,65; Н 9,47; N 5,00.

Вычислено, %. С 73,87; Н 9,48; N 5,07.

Строение синтезированного N,N -бис (3,5На чертеже приведены кинетические кривые поглощения кислорода синтетическим маслом (1 г) при 225 С (где 1 — пентаэритритовый эфир (ПЭ); 2 — ПЭ+0,02 моль/л

N,N -бис (3,5-ди - трет.-бутил-4-оксибензил)сукцинамид; 3 — ПЭ+0,02 моль/л присадки АзНИИ-11; А — ПЭ+0,02 моль/л присадки МБ-1).

Как видно из чертежа, при введении в синтетическое масло N,N -бис (3,5-ди-трет,793999

0Н вЂ” 00- 1Н-СН, 1Н2-CO - 1Н вЂ” 0Н 2 где Х вЂ” трет.— С4Нз, / Z Т а а b

Составитель Н. Антипова

Техред И. Пенчко

Корректоры: Л. Слепая и О. Тюрина

Редактор 3. Бородкина

Заказ 750/2 Изд. № 160 Тираж 469 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бутил-4-оксибензил)-сукцинамида заметно возрастает период индукции.

Оптимальная концентрация присадки в масле 0,3 — 0,5 вес.о/о.

Формула изобретения

N,N -Бис (3,5-ди-трет. - бутил-4 — оксибензил) -сукцинамид формулы как антиокислительная присадка к синтетическому эфирному маслу.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Б. А. Энглин и др. Химия и технология топлив и масел, № 2, 1975, с. 40.

2. Афанасьев И. Д. и др. Сб. «Присадки

10 к маслам». М., Химия, 1966, с. 129.

3. Кулиев А. М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. М., Химия, 1972, с. 22.