СССР ав денем нэе4ретеннй н открытий (БЗ) УДК. 547.255.. 61 (088.8) В. И. фролов, П. С. Белов, B. А. Лазарев, T. 3. Табасаранская, Т, К. Горева, Н. С. Баран, Г. Т. Новосартов, А. И. Ечнн н К. А; Егорова (72) Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической н газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) Заявитель (54) ХЕЛАТН6!Е АКВАКОМПЛЕКСЫ БИС- Р-ДИЭТИЛАМИНОМЕТИЛ-3,4,6-АЛКИЛ-(ЦИКЛОПЕНТЕН-2-ИЛ) ФЕН ОЛ МЕДЬ(I T ) КАК

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПРИСАЙКИ К СИНТЕТИЧЕСКИ

МА СЛА М СЛОЖН ОЭФ И РН ОГО Т И ПА

М 0 ! (С2М

rae М - Сц, kL, Сб, Мо01, 9.+ л .с

9/03+/ - мета-Я(), пара-СОМН1, параСООН, ор то-NO>, R<- феннл, фурил, 3

Изобретение относится к новым соедннениям, к хелатным аквакомплексам бисвЂ” 2-днэ т нл а миномет ил-3, 4, 6-алкил (цнклопентен-2-ил)фенол)медь(ТТ) обшей формулы (Т) 1

% где а) Р, вЂ” водород; 1с, -трет-бутнл; "

R вЂ” водород; б) Р„ вЂ” водород; Р - циклопентен-2-нл; k - водород; в) Рт - водород; R1-циклопентен-2-нл; R - метил; г) R„ - метил; Ы -водород; Р -цнклопентен-2-нл, которые могут найти прнмененне как высокотемпературные антиокислительные прнсажн к синтегичес лам сложноэфирного тяпа.

Известны хелаты на основе продуктов

Манниха, приготовленных нз производных

8-окснхннолина, общей формулы (11):

79401 которые находят нримонение, как реаген-" ты в аналитической химии и экстраг енты металлов (lj .

Иэвесгны гакже хепатные комплексы обшей формулы (П!) ()Н

Q oy к рет-Г.,нц

f U! 10 тр т= С H g

ОН где M-Co, Ni,, Си

2i -L - ь которые в смеси с хинолином, Ы-нафтиламином, гицрохиноном и бенэплпиридином применяются в качесгве антиокислителей дпя синтетических смазочных масел сложноэфирного типа (.2).

Белью изобретения являются новые хелатные соединения общей формулы (Е), 20 которые проявляют более высокие антиокислительные свойства в синтетических смазочных маслах спожноэфирного типа (пентаэритритовый эфир ПЭЭ).

Укаэанные свойства опрецеляются новой химической структурой хелатных аквакомппексов бис- (.-циэтиламинометил-3,4,6-алкип(циклопентен-2-ип) феноп ) медь(Е I), отвечающих обшей формуле (1).

Хелаты общей формулы (Т) получают 30 взаимодействием соответствующих фенольных оснований Манниха с ацетатом меди в щелочной среде в метаноле, при комнатной температуре. Выходы хелатов количественные. Строение полученных хепатов поцтверждено определением молекулярной массы, элементного анализа, ИК- и Уф-спекгроскопии.

Синтезированные вещества представляют собой кристаллические вещества шоколадного цвета, с четкими темперагурами ппавчения. Хорошо растворяются в ароматических углеводородах, эфире, ацетоне и хлорсодержаших углеводородах.

Пример 1. 2,35 r (0,01 моль)

2-диэ тил ам и номе т ил-4-трет-бут илфен ола растворяют в 100 мл метанола при комнатной температуре, а затем при перемешивании добавляют 1 г (0,005 моль) ацетата меци в 20 мп дистиллированной > воды. После добавления ацетата меци прикапывают концентрированный раствор

NaOH и доводят значение РН до 8, при этом выпадает осадок xenara. Осадок отфильтровывают, промывают смесью растворителей метанола и воды (100:20), cymar в вакуумном шкафу при 80 С. После сушин кристаллы растворяют в бензоле, нерастворимую часгь (диацетаг меди) 5 4 отфильтровывают и промывают снежил бензолом. От бензольного раствора отгоняют избыток растворителя и осадок

cymar еще раэ в вакуумном шкафу при

80 С. Остаток прецставляет собой хелатный аквакомплекс бис-(2-диэтиламинометил-4-трет-бутилфенол) мець(I I). Выход хелата составляет 2,36 г (85,8% от reoрии). Молекулярная масса: найдено 534, вычислено 550,3. Температура плавления 132-134" С. Элементный анализ.

Найцено, масс."оо. С 65,23; Н 9,08

Й 5, 25; Сц 1 1,53.

С о Н ойф Сн.

Вычислено, масс.k: С 65,48; Н 9,16;

N5,08 „Cè 11,54.

ИК-спектр (в таблетке с КВр):832 и

880 см -1,2,4-замещение в ароматическом ядре;

1295 см < вЂ” валентные колебания связи С-0-Си;

-1

3430-3470 см вЂ” вапентные колебания О-Н-связи в координационно-связанной воде;

1460, 1495 и 1610 см валентные колебания ароматического кольца.

Уф спектр(метанол): (л ркс =48 5 10-

% -34,3 ° 10 см поглощение ароматического кольца

%макс =43,0 10 см 3 колебание электронов связи лиганд-центральный атом меди.

Пример 2. 2,45 r (0.01 моль)

2-циэтиламинометил-4-(циклопентен-2-ил)фенола и 1 г (0,005 моль) ацетата меди в 20 мл воды смешивают и обрабатывают аналогично примеру 1. Получают

2,38 r (827 or теории)бис-) 2-диэтиламинометил-4-(циклопентен-2-ил) фенол меди(I I). Молекулярная масса: найдено.

585; вычислено 570,2. Температура плавления 154 -155ОC. Элементный анализ:

Найцено, мас .%: С 68,07; Н 8,16;

М 4,82; Си10,99.

СЫ 4Ь М Ъ

Вычислено, мас Л: С 67,40; Н 8,13;

М491; Сц 1114.

ИК-спектр (в таблетке с KBI ): 832 и

900 см -1,2,4 - замещение в ароматическом ядре;

1295 см - валентные колебания связи С-0-Си;

1460, 1490 и 1610 см валентныо колебания аромлти7940 ческого ядра и циклопентеновоro заместителя.

3470-3430 см вЂ” вапентные колебания 0-Н-связи в координационно-связанной воде. 5

УФ-спекгр(метанол : %pate =48,5< х10 см и А„„с, =34;Ох 20> см вЂ” поглощение ароматического копь а.

Ам „к =43,0 ° 10 см вЂ” погпо- i0

-( шеяие цикпопенгильного кольца и колебание электронов связи пиганд-центральный агом меди.

Пример3. 26г(001моль)

2-диэтиламинометил-4- (цикпопентен-2- 15

-ил)-6-метилфенола и 1 г (0,005 моль) аце гата меди в 20 мп воды смешивают и обрабатывают аналогично примеру 1.

П пучают 2,82 г (98,6 от теории)бис(2-пиэтипаминомегип-4-(цикпопентен-2-. 20

-2-ил)-6- мегилфеноп(меди (II). Молекупярная масса: найдено 592; вычисле- но 598,3. Температура плавления 137138 С. Элементный анализ:

Найдено, масс."о. С 68,12; Н 8,28 25

Й 4,42; Сц 10,78.

С. Н Xq0>C, Вычислено> масс. : С 68,25; Н 8,42;

Й 4,68; Си 10,62.

ИК-спектр (в таблетке с KBr): 860 см

1,2,3,5 =замещение в ароматическом ядре;

1300 см" -вапентные колебания связи С-О-Си.

1460, 1485 и 1610 см вапентные колебания аромати-, ческого кольца и цикпопентенильного заместителя.

3470-3430 см -валентные колебания О-Н-связи в координационно-связанной воде.

УФ-спектр (метаноп): %цдщ =48,2 > х10 см и Ayg 34 4 Х х10 см вЂ” поглощение ароматического кольца; 43

Ъ „=44,0 10 см -коле3 бание элекгронов связи пигандцентральный атом MEAN и поглощение цикпопеитенильного кольца. 50

Пример 4. 2,6 г (0,01 моль)2-диэтипаминометил-3-метил-6-(циклопен15 6 ген-2-ил)-фенола и 1 r (0.005 моль) ацетата меди в 20 мп воды смешивают и обрабатывают аналогично примеру l.

Пол„ чают 2,68 г (90% от теории) бисвЂ” (2-диэгиламиномеr ип-3-метил-6-(цикпопентен-2-ип)феноп,(меди (11). Молекулярная масса: найдено 596; вычислено

598,3. Температура ппавпения 143144 С. Элементный анализ:

Найдено, мас : С 68„68; Н 8,44; g 4,38; СИ 11,22.

С « б К,Р .

Вычислено мас .,о: С 68,25; Н 8,42;

Й 4,68; Си10,6.

-1

ИК-спектр (в таблетке с KB>): 800 смвЂ”

1,2,3,4 -замещение в ароматическомом ядре;

1300 см-1 вапентные к е бания связи С-О-Си;

1460, 1485 и 1590 см вапентные колебания ароматического кольца и циклопентен ового заместителя;

3470-3430 см -валентные колебания в 0-Н-связи координационно-связанной воды.

УФ-спектр (метаноп): Яцд с =47,8 < ч10 см и 34,6 ° 10 см

-4 поглощение ароматического кольца

Ъ ц(укс =44,0 ° 1О см поглощение вследствие колебаний эпектронов связи пиганд-центральный агом меди и поглощение циклопентенипьного кольца.

Антиокислительные свойства синтезированных .хелатных комплексов быии проверены на синтетическом смазочном маспе спожноэфирного тица пентаэритритовом эфире ПЭЭ 2 (СТП 155-78), содержащем 0,05-0, 1 мас .7 вышеупомянутых комплексов, Испытания проводили на приборах Лакообраэоватепь (ГОСТ 2317578) и ИК-2 (ГОСТ 12063-64). Результаты испытаний синтезированных хелатных комплексов, как антиокиспитепьных присадок для масла НЭЭ-2 в сравнении с аналогом используемого дпя тех же целей и по сравнению с используемым в технике параоксидифенипамином (промышленное маспо Б-ЗВ, ТУ 38-101295-75) представлены в таблице

I ъ (" (О оф

1фо й

1 1

1 I

1 о (1 ("! о о

1 I

1 1 1

О7 о» о

О) (» I о о о (Ч

Ь о х о оо

t О) с ((> с1 (Q о o o

О) (О о о о о (7 (О о (Q Я о

Э ! о о х в( о

I 3 са с! (Ч сИ

I в Щ CU

Щ(0 Л tl н (-! (- а о а

1 Н ф

rg 1

А о оV

o а

Cg (Q щ (1 ((о -! -! О "«! o а (О (О (о К (О о о

o д а со

Ч,„ 0 Ю -! -!

Щ л (1 o o (7) g) о (> 1 (Ч (Ч

4 4 (1 0)

И 1::

2 о

4 (4

C х о

<(! и (д х o o о

8х о х р х а (б!

Я о о

Я т"(С4 щ а !(( а а

В х

Я (О Я

»о»о о о

hl Al Я рр 1 щ Ф а а

1 3 а

Я .! о о

+ + Д

4 о (! о

Я. <6 е

9 794015

Как випно из таблицы, масло ПЭЭ-2

Составитель О. миртова

Редактор Н. Потапова Техред Е.(аврнлешко Корректор С. Шекмар

Заказ 10179/1 Тираж 408 П одп исн ое

И(ИИГ1И Государственного комитета СССР цо делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

<(>ипил.i ((!(П "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 с синтезированными комплексами имеет лучшие значения вязкостно- температурных характеристик при (-) 40 С и аналогичные значения при 100 С по сравнению с аналогом, содержашим 2,4 мас .".o присадок.

Помимо этого композиции масла ПЭЭ-2 с предлагаемыми присадками имеют значения кислотных чисел в 7-11 раз меньlilB, чем у известных и в ряде композиций (ПЭЭ-2 с присадками 3,4) исключается образование осадков после окисления масла. Как видно из таблицы, композиции масла ПЭЭ-2 с синтезированными присадками имеют также лучшие значения вязкостно-температурных характеристик при 100 С и (-) 400 ., кислотных чисел, термоокислительной стаоильности масла, лака и осадка по сравнению с промышленным маслом Б-ЗВ.

Формула изобретения

Хелатные аквакомплексы бис-(2-диэт ила мин оме - ил-З, 1, 6-алкил (циклопентен-2-ил)фенол)медь (11) обшей формулы

a) R вЂ” водород; V> -Tper yrnn;

R вЂ” водород; б) R> вЂ” водород; Rq вЂ” циклопентен-2-нл; ky -водород; в) R, вЂ” водород; R вЂ” циклопентен-2-ил; R> -метил; г) R, вЂ” метил; (, -aoaopon; Р -циклопентен-2-ил, как антиокислительные присадки к синтетическим смазочным маслам сложноэфирного типа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Траилина Е. П., Савич И, A., Зеленцов Е B. Синтез внутрикомплексных соединений некоторых катионов с основаниями Манниха. вЂ” Журнал неорг, химии, 5, N. 8, 1902 () 960).

2. Авторское свидетельство СССР !

Ф 565930, кл. С 10 М 1/ О, 197"!.

Хелатные аквакомплексы бис-/2-диэ-тиламинометил-3,4,6- алкил(циклопен-teh-2-ил)фенол/медь/11/ kak антиокис- лительные присадки k синтетическимсмазочным маслам сложноэфирного типа

Похожие патенты: