Способ получения арилидов ацетоуксусной кислоты

 

№ 80528

Класс 12о, 16

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В. О. Лукашевич и Т. И. Орлова—

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ АРИЛ ИДО В АЦЕТОУКСУСНОИ

КИСЛОТЫ

Заявлено 19 апреля 1948 г. за № 377612 в Комитет по делгм изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в <Бюллетене изобретений» № 3 за 1950 г.

При взаимодействии ацетоуксусного эфира с первичными аминами ароматического ряда получаются арилиды ацетоуксусной кислоты с неустойчивыми выходами.

Часто понижение выходов арилидов происходит за счет образования арилидов f-ариламинокротоновой кислоты, которые вследствие большой растворимости находятся в фильтратах после отделения более трудно растворимых арилидов ацетоуксусной кислоты.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта и заключается в следующем.

Фильтрат (раствор арилида Р-ариламинокротоновой кислоты в органическом растворителе) энергично размешивают с разбавленной кислотой, промывают водой, испаряют большую часть органического растворителя и для выделения арилида оставляют кристаллизоваться.

При этом выходы арилидов повышаются до 83",, от теории.

Пример 1. Арилид ацетоуксусной кислоты получают обычным способом, нагревая в органическом растворителе ацетоуксусный эфир (30 B. ч.) с анилином (18,6 в. ч.), По окончании реакции, удалив требуемое количество растворителя отгонкой, реакционную массу охлаждают и выкристаллизовывают обычным способом анилид ацетоуксусной кислоты, получая его в количестве 55 — 56 5 (p от теории (19,5 — 20 в. ч.).

В фильтрате содержится еще небольшое количество этого арилида (3 — 3,5 в. ч.), которое можно извлечь щелочью или выкристаллизовать после упарки большей части растворителя, а также анилид р-фениламинокротоновой кислоты, Для разрушения последнего в фильтрат добавляют раствор 3 — 4Я,-ой соляной кислоты (15 — 20 объемн. ч.), перемешивают 30 — 40 мия. Отделив раствор полученного анилида аце№ 80528 тоуксусной кислоты, промывают его водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют значительную часть растворителя. Анилид ацетоуксусной кислоты выкристаллизовывается. В результате получают дополнительно около 30% (9 — 9,5 вес. ч.) целевого продукта.

Пример 2. о-Хлоранилид ацетоуксусной кислоты получают обычным способом — кипячением ацетоуксусного эфира (15 в. ч.) с о-хлоранилином (12,75 в. ч.) в подходящем органическом растворителе. После отгонки большей части растворителя раствор оставляют кристаллизоваться, причем выделяется около 60% теоретически возможного количества о-хлоранилида (12,6 в. ч.). Фильтрат обрабатывают разбавленной соляной кислотой как указано в примере 1, получая добавочно около 18% (3,9 — 4,0 в. ч.) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения арилидов ацетоуксусной кислоты из маточных растворов от производства этих арилидов путем взаимодействия ацетоуксусного эфира с ароматическими аминами, о тл и ч а ю шийся тем, что указанные маточные растворы, содержащие арилиды р-ариламинокротоновой кислоты. обрабатывают на холоду разбавленной соляной кислотой и продукт гидролиза выделяют известными приемами.

Редакгор Т. г1. Казанская Техред А. А. Камышникова Корректор Т. Д. Хромцева

Подп. к пен. 12/II--64 г. Формат бум. 70 Х 108>/>6 Объем 0,18 изд. л.

Зак. 3520/3 Тираж 200 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2