Вулканизуемая резиновая смесь наоснове бутадиеннитрильного каучука

Авторы патента:

ЗЕЙНАЛОВ БАГАДУР КАСУМОВИЧ

АБАСОВА РОЗАНА ЛЬВОВНА

ДАДАШЕВА ТАМАРА ГУСЕЙБАЛА КЫЗЫ

ДЖАФАРОВА АМАЛЯ

СУЛЕЙМАНОВА ЗАРИФА ГАМЗАЕВНА

ГУМБАТОВ БАКИР ГАСАН ОГЛЫ

C08L9/02 - сополимеры с акрилонитрилом

C08K5/10 - сложные эфиры; смешанные (простые и сложные) эфиры

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 8() 2323 (6f ) Дополнительное к авт, свид-вувЂ” (22) Заявлено 02.03.79(2f) 2734687/23-05 (я)М, К,,З с присоединением заявки И9С 08 L 9/02

С 08 К 5/10

Гасударственный квинтет

СССР нв делан нзобретеннк и вткрмтн и (23) йриоритетвЂ”

Олубликоаано .070281. Бюллетень ¹5 (53) УДК 678.7 (088 . 8.) Дата опубликования описания 07. 02. 8 j

Б.K. Зейналов, Р.Л. Абасова, Т.Г.Дадашева, A. Джафарова, 3 .Г . Сулейманова и Б,Г . Гумбатов (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт"нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г „ Naмe т@meвa (71) Заявитель

Q fw

: (., °

1 (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ HA ОСНОВЕ =БУТАДИЕННИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке вулканизуемой резиновой смеси .на основе бутадиеннитрильного каучука.е

Известна вулканиэуемая резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука, включающая пластификатор, например дибутилфталат (1 ).

Данная смесь имеет недостаточную 1О пластичность, а резины иэ нее вЂ” неудовлетворительные физико-механические свойства.

- Цель изобретения состоит в увеличении пластичности известной смеси, а также повышении физико-механических свойств резин из нее.

Поставленная цель достигается тем, что вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука, 20 включающая пластификатор, в качестве последнего содержит соединение, выбранное из группы: .бис-(дигидродициклопеитадиенил) капронат, дигидроциклопентадиениламилвалерианат, дигидродициклопентадиениловый эфир. циклогексеннафтеновой кислоты, дигидродициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты в количестse 3-10 вес .ч. на 100 вес.ч каучука . -Зо

Характеристика предложенных пластификаторов представлена в табл.1.

Изобретение иллюстрируют примеры.

0 р и м е р 1. Резиновая смесь содержит вес .ч .: каучук 100, бис-(дигидродициклопентадиенил)капронат 4, а также ингредиенты, указанные в табл .2 . Время вулканиэации 25 мин .

Найдено, что резины из предложенной резиновой смеси обладают более высокими значениями пластичности и меньшим значением остаточного удлинения по сравнению с резинами из известной резиновой смеси, содержащей в качестве пластификатора дибутилфталат (ДБФ) (см. табл. 7) .

Пример 2. Резиновая смесь содержит: каучук 100 вес.ч. бис-(дигидродициклопентадиенил) капронат 7 вес.ч. а также ингредиенты, описанные в табл .6 . Время вулканизации 25 мин .

Резиновая смесь более пластична, а резины иэ нее обладают значительно улучшенными физико-механическими свойствами по сравнению с резинами нэ известной смеси (см . табл . 8) .

Пример 3. Резиновая смесь содержит: каучук 100 вес .ч. бис вЂ (дигидродициклопентадиенил)капронат

10 вес .ч . а также ингредиенты, описанные в табл.б. Установлено, что такая резиновая смесь, т.е. содержащая

10 вес .ч . опытного пластификатора, обладает еще более высокой пластичностью, а резины из нее - повышенной стойкостью к углеводородным средам и эластичностью по сравнению с резинами из известной смеси с ДБФ(табл .8) .

Пример 4. Резиновая смесь содержит: каучук 10й,, вес.ч., дигидродицик лоп е нт ади е нила милв алери анат

4 вес.ч., а также ингредиенты, указанные в табл.2, Исследованиями установлено, что предложенная смесь по пластичности, а резины из нее по физико-химическим показателям превос- 1S ходят резины из известной смеси с

ДБФ (табл.7) .

Пример 5. Резиновая смесь содержит: каучук 100 вес.ч. дигидродициклопентадиениламилвалерианат 2О

7 вес.ч.,а также ингредиенты, описанные в табл .6 . Показано, что увеличение количества пластификатора в смеси повышает пластичность смеси, а также эластичность резины из нее при незначительном уменьшении прочностных свойств по сравнению с известным техническим решением (см .табл .8).

Пример 6 . .-Резиновая смесь содержит: каучук 100 вес.ч ., дигидродициклопентадиениламилвалерианат

10 вес.ч ., а также ингредиенты, описанные в табл .6 . Установлено, чго резины из предложенной резиновой смеси обладают более высокой прочностью при разрыве и меньшим остаточным удлинением по сравнению с резинами из известной смеси с ДБФ (см. табл . 8) .

Пример 7; Резиновая смесь содержит: каучук 100 вес.ч ., дигидродициклопентадиениловый эфир циклогек- 4О сеннафтеновой кислоты в качестве пластификатора 3 вес .ч . и другие ингредиенты, приведенные в табл.З.

Найдено, что полученная резиновая . смесь обладает более высокой плас- 45 тичностью, а резины иэ нее- значительными разрывной прочностью, относительным удлинением,. и меньшим остаточным удлинением, чем резины из известной смеси с ДБФ см .{табл . 7) . 50

Пример 8. Резиновая смесь содержит; каучук 100 вес .ч . дигидродициклопентадиениловый эфир циклогексеннафтеновой кислоты 6 вес .ч .,другие ингредиенты, приведенные в табл .4.

Как видно иэ табл .7, резина иэ предложенной смеси по таким показателям, как относительное удлинение и предел прочности, превосходит резины из известной смеси с ДБФ .

Пример 9 . Резиновая смесь со- Я} держит: каучук 100 вес .ч ., дигидродициклопентадиениловый эфир циклогексеннафтеновой кислоты 10 вес .ч . и другие ингредиенты, приведенные в табл.5 .

Установлено, что резины из известной резиновой смеси обладают более высокой прочностью при разрыве и относительным удлинением в сравнении с известными (см. табл, 7}.

Пример 10. Резиновая смесь содержит 100 вес .ч . каучука, дигидродициклопентадиенилавый эфир метилциклогексеннафтенавой кислоты 3 вес .ч. и другие ингредиенты, приведенные в табл .3 .

Установлено, что такая резиновая смесь обладает более высокой пластичностью, а резины из нее - повышенной прочностью. Это объясняется тем, что наличие метильного радикала в молекуле дигидродициклопентадиенилового эфира метилциклогексеннафтеновой кислоты повышает пластичность резиновой смеси по сравнению со смесями, содержащими ДБФ (см. табл. 7).

Пример 11 . Резиновая смесь содержит: каучук 100 вес .ч. дигидродициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты

6,0 вес .ч . и другие ингредиенты (см . табл . 4} . И в этом случае прочность и относительное удлинение резин из предлагаемой резиновой смеси выше, чем известной (табл .7) .

Пример 12 . Резинозая смесь содержит дигидродициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты 10 вес .ч. (см . табл . 5) . Иэ табл . 7 видно, что резины из опытной резиновой смеси по прочностным свойствам, относительному и остаточному удлйнению и набуханию в среде изооктана и толуола значительно превосходят известные резины .

Таким образом, сравнение свойств резин из резиновых смесей с предлагаемыми пластификаторами вЂ” бис-(дигидродициклопентадиенил) капронатом, дигидродициклопентадиениламилвалерианатом, дигидродициклопентадиениловыми эфирами циклогексен- и метилциклогексеннафтеновой кислоты с известными (содержащими ДБФ) покаэало значительное улучшение основных физикомеханических показателей °

Кроме того, предлагаемые смеси обладают более высокими показателями пластичности, а резины из них - меньшими деформируемостью и твердостью, повышенной стойкостью к действию углеводородных сред . Все это свидетель.ствует о несомненном преимуществе и эффективности предлагаемой резиновой смеси перед аналогичной с дибутилфталатом.

О !

CD «1

I.4Ч

Ю с

4Ч

Ю с

° 4 ь

4Ч

CO с

«.Ч м

4О с

«-4

4 1

4О

«4 о ! х

1с

M с

О\

4О с ф

4 с с

«-4 ф

4Ч с

Оъ

4Л

4Ч

4Ч с

«4 ф

«" 4 с

4Ч «l с

CO с ф

4 ф с

С0 с ф

4с м с

%.4

° 4

4Ч

1 с м

О4

4Ч

° 1« с

4Ч

4 с 4О с

О\.

Ю т4

«.4

РЪ с

4 Ч

4О м E

С0

4с

4Ч с

4«ъ

Оъ

\О

«-4

4О

CD с

«-4

° -4

° 4

Ю с

° .4

° У

01 с

4А

CD с

««4«

«-4

4 с

Ill с

° .4 м

CD «1

4Ч

Ю ф

1 . м LA ф ф

«.4 «-4 (Ч

1 фЮ аА 4О

«-4 «-4

3 х

1 о

Х в ве

g 444

Щ о

0 о

3 а х

5 о«

1 ф Ф

Яжн у

4xй, ВQg 4. 4» 441

-ох

l К о хек

4О>Й X

802323

1 1

*о

1 C.Ф КК оз о о C444XX хо эх

9н aF.

4L g9

Й 4 и Й

1 44

1аОО оика

К444ХО хохх

5хкВ

Х1аОК мхххо д9в Ф х

802323

Т а б л и ц а 2

Состав резиновой смеси, вес.ч

Ин

СКН-40М

Сера „, Каптакс Альтакс

100

2,0

0,5

0 5

0,5

0 5

0,5

Неозон "Д"

2,0

4,0

Белина

Ка нифоль

Сажа ПМ-15

Сажа ПМ-75

4,0

2,0

4,0 бис-(Дигидродициклопентадиенил)капронат

4,0

Дигидроциклопентадиениламилвалерианат

4,0

Таблица3

Состав резиновой смеси, вес.ч.

100

СКН 40 М

Сера

Каптакс

100

2,0

0,5

Альтакс

2,0

Неоэон

Белила

Канифоль

Сажа. ПМ-15

Сажа ПМ-75

4,0

2,0

3,0

ДБФ

Дигидродициклопентадиениловый эфир циклогексеннафтеновой кислоты

3,0

Дигидродициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты

3,0

802323

Ингредиенты

100

СКН-40 M

Сера

100

=,0

2,0

0,5

Капта кс

Альтакс

0,5

Неозон "Д"

Белила

2,0

4,0

2,0

Канифоль

Сажа ПМ-15

Сажа ПМ-75

6,0

ДБФ

Дигидродициклопентадиенило вый эфир циклогексеннафтеновой кислоты

6,0

Дигидродициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты

6,0

Таблица5 г Состав резиновой смеси, вес .ч.

100

2,0

2,Э

0,5

0 5

0,5

2,0

Неозон "Д"

4,0

Белила

2,0

Ди гидродициклопентадиениловый эфир циклогексеннафтеновой кислоты

Дигидролициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты

10, СКН-40 М

Сера

Каптакс

Альтакс

Канифоль

Сажа IIM-15

Сажа IIM-75

Таблица4

Состав резиновой смеси вес,ч.

802323

Примеры

Ингредиенты

100

5 5

5 5 5

1,5 1,5

1,5

1,5 1,5 1,5

0,8 0,8 0,8

1,5 1,5

0,8 0,8

1,5

0,8

7,0 бис-(Дигидродициклопентадиенил)капронат

10,0

7,0

Дигидродициклопентадиениламилвалериат

10,0

7,0

CKH-40 М

Белина цинковые

Сажа ДГ100"

Сера

Стеарин

Каптакс

Та блиц а 6

Состав резиновой смеси вес.ч .. прототип 2 5 прототип 3 6

100 100 100 100 100

45 45 45 45 45

802323

14 l0 ф МФ

ГЧ Ю

Ф а(с.(CO CO ГО

OO с сО

00 00 гЧ

ГЧ сУ (Ч с с

00 (O CO

ФФО с с с г (ф

О Ъ((Ъ с

Ф (О г (Ч Ф О

СО Г CO с с с

Q Q О

Ф (О ((Ъ

Г (с (" с с с

ООО

ООО ф ГЧ ф сР сФ сФ с с с

О О О

О ф Ф (Ч а ((-( с с

О О О

CO O (ФОЪФ

° Ф ЧГ rt с с с

О О О

О(0 ГЧ

ГЧ а-((Ч с с

О О О (с

М (Ч ((с

ООО

СГЪ Г Ch

МММ с с

О О О

О ГЧ

CO Г(Ф CO CO

О О

0O ("(((О а(CO ф

I I ((ъ с ((Ъ в а (Ч ГЧ (I 1 (Г) с в (Ч((I 1 (A с (ГЪ в ((Ъ. (Ч 1 ГЧ (. (Ч

Ю с

° 3

Ю с

° Э

I о н

Х Г х ус

5 ) oI 2 $ янам(".

ЖХХ0 эеед

I Щ (;ЗАЛОГ хоoî ф(Г» д йй«A О

1 4 ((О. "И(х хР (о ф е

1 о н оп а х

a I. (( о н оа а и ф с

М (-(I

ГЧ

О(М у м а

1 о .е

СГЪ (О (Г(СО ГЧ О ((Ъ О Ю 00 ГЧ (Ч

Ф(сф Гс(ф Гфф CO(OCO с с с с с с с с с

ООО ООО ООО ООО

D (О Ф ФОГЧ ОО Ф ййф Фф((Ъ (О (((О

CO (с W Г СО00 ФCO ф ((-Г Г (((с ф ГЧ О ФМ Ф бъМГЧ . OOLA (ЧГЧО (с((Ч Ю

CO CO ф СО Ф 0O CO (Г Гс Г (Г" (WГ

Ch Ф Ф ОЪФй ОМЕ ОиЪО ОГЧО ((Ъ Ю(, (О (О (0 (О \О (О Гс (с Гс 10 (0 (0 Г (Г (О (О (0

О О О ООО ООО ООО ООО О О О

° -(ГЧ, Ф (О (Ъ ГЧ (ГЪ ГЧ (0 т((-(О 10 (О (О CO ф Гс

М М М ММ(Ъ ММГ Ъ (ЪММ ММ(Ъ (Ъ М М

О ((Ъ О OrAD Мч-(((Ъ OO(fl ((ЪОФ (Ч Ф О

° -(СГ((Ч ОМM (ЧМ(Ч f (с(0 (ЧМ (Ч Ог4 (Ч г.(ГЧ (Ч ГЧ ГЧ (Ч (с((Ч (Ч ч-(H с((Ч ГЧ ГЧ СЧ СЧ

802323 роо с с с

МЖМ а))м с с с

1 Рс

° ФОO с С с

)0 Фс )C) ооо с с с

ФФФ

Nea с с с

С0 00 Ф Cl О )сЪ с ° с

Ф 00 CQ а <ч O фаф с с аоо

ОЮО а! Ф с с с ооо ф) 60 О

1 с Гс Ю с с с о о о ON

CO Ф Ф с с с ооо о о <ч

CO C)0 CQ с с ооо

C0ФФ с

ООО

ФФФ

1 1 о о о и 1) оаа

) с )с !

Фаа ! Г )с

Ю !Ч N н <н с

OOO

Г Ъ О\ Ф

) ъ )ч сч с с с

OOO

Ч) О О н )ч ) ъ

°, с

Оао ÅO н «)ч с о о о

a) н) со (ЧNN с ооо

Ю lO

WNN с с о о о

Ф фа

ЮЮ)О

О ФО

О ОН

NNN

ОФО (ч н н

СЧ N ) Ч

О а Ul (с )с,, ннн

1 а В и

N 1 1

I 1 а В а (ч

1 I ав в

)ч I I

l 1

Ю L

)Ч 1

ОМ1

I К он ао а1 ооф аОО

C I )0 1 ! Ч О

ФФФ ННФ Фс) Ф

ООО OOO ООО

О!ЧН аа Ф сс.)сЪ Ф

)сЪ )с) )сЪ M A A РЪ )сЪ С ) 1 I 1 i

)A): ): ас е

N1 )ч! 1

Х C эо

4 д оо к х ее0

g L к

1 о ооа ОФФ Фа о!. )р ) ) Ф Ю )О

О ффф ФФФ Ф н) CCI

ООО ООО ООО нн!Ч ) )Ръ Ф CA (Ч РЪ (Ъ )сЪ С Ъ <с) РЪ РЪ Г Ъ )с) РЪ

OOO ао О Е<О

ООО аОО NN

СЧNN НNN N NN

Ж 9 0 ХХ 4 Х

ыэ аж к е ао о ххххv х хкх цц 9 хх ц &хэ

О))!)))ЭХ О))1йХНМ н о ан ен

Х Х )C C Ц Х сс К Ю О

eçe0 хэзх*ê

Х4Х 4)ХНХО

ОООО ХООЭЭХ

КККх ОiZКZuх

802323

« Р 4 СЧ Ра%Ч. О %Р Р%"Ъ

%Р %Р %Р %Р %Р %Р %Р ЪР %Р%Р %Р %Р

1 а%р О О %ря. %р %р%Ч%р М

МЪ М %Р . %Р ф Ъ %Р \Р ЦР Ю%Р %Р %Р с с с с с с с с

ООО О ООО О ОООО Ч, ааО О %РаОР% (Ч %% %4 «Ч СЧ %-4%% %Ч % %

ООО

СЧ 4Ч СЧ

OOO О ООО О! ОООО

Р «К) Р\ . Щфс% l%l ФОФЬ 4Ч РЪ

IA ill %A . \Р; ЦЪ Д %ll; %Р I lA tA %Р IO

О,ООО О О рОО

Р% %% Ф% О % 1 Р% 6% О

4Ч %Ч %%Ъ hl l%l % Ъ (Ч %Ч %%Ъ

ОФО

COWt

СЧ %Ч СЧ

%DO&i О lAOIAO

ЕЧ СЧ Ч I %Ч Ч Ч Ч Ч

IA ON О

%Ч СЧ ЕЧ СЧ

О, О О О ОО

l l % 4 %-4 Г 4 с г4 ° 1 С Г %(%.4 I

1 Н й

« о а

) нс

Q ф

3 ф® (3 K

3c Io

Î ÎWO %Ч ОООО с с, с \% с с с %% рМ В, ф %риЪ ц %Ъ гЪ ЕЮЮ . И 4 %. % <, % % % Ч

802323

Формула изобретения

Составитель Б. Холоденко

Редактор П. Горькова Техред М.Рейвес ; Корректор N. Шароши

О 30 Тираж 541 Подписное

ВНИИПИ Государствениого комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука, включающая плвстификатор, о т л ивЂ” .ч а ю щ à.s с я N т е мM, что, с целью увеличения пластичности смеси, а также повышения физико-.механических свойств резин из нее, смесь в качестве пластификатора содержит соединение,,выбранное из .Группы бис-(дигидродициклопентадиенил)капронат, дигидродициклопентаднениламилвалерианат, дигидродициклопеитадиениловый эфир циклогексеннафтеновой кислоты, дигидродициклопентадиениловый эфир метилциклогексеннафтеновой кислоты в количестве 3-10 вес .ч . на 100 вес .ч . каучука.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пенн В . С . Технология перера-. ботки синтетических каучуков. И ., "Химия", 19б4, с 315 (прототип).