Полиамидоимиды в качестве пленкообразующих полимеров

 

Полиамидоимиды общей формулы^^г\-,п -20-50, в качестве пленкоЬбразуюа,цх полимеров.СО

М (1% (И1

СОКИ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИ4ЕСНИХ

РЕСПУБЛИК б(Я) С 08 G 73 14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ (21) 2826372/23-05 (22) 16.07.79 (46) 15.07.84. Выл. 9 26 (72) Л.И.Замулина, К.К.Хоменкова и Т.М.Гриценко (71), Институт химии высокомолекулярных соединеиий АН Украинской CCP (53) 678.675(088.8) (56) 1. В.Н.Федына, О.В.Суберляк.

Синтеэ полиамидоимидов на основе. арилалифатических дихлорангидридов, содержащих нмидный цикл, Высокомолекулярные соединения,1973, в 7, с.1536-1538. (54) ПОЛИАМИДОИМИДЫ В КАЧЕСТВЕ

ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИМЕРОВ. ° (57) Полиам0идоимиды общей формулы

С и и-сн -союн-я w 1

С

1 К= Сн, I 3 p / 1 . (() п -20-50, в качестве пленкообраэуюьщх полимеров. И„

803422

10 близкие по химической структуре к предлагаемым Щ .

Указанные полимеры получены двумя способами: реакцией в расплаве и реакцией на границе раздела фаз.

Реакцией в расплаве эквимольйых количеств триметиллитимидо- М -уксусной кислоты и соответствующих диаминов при 200 †230 в течение 4-9 ч синтезированы твердые коричневого цвета вещества. Большинство полимеров, полученных в расплаве, нерастворимо в диметилформамиде, а растворимые полиамидоимиды имеют низкук 30 удельную вязкость (до 0,1). При получении полимеров на границе раздела фаз в реактор загружают диамин, дистиллированную воду и соответствующее количество 0,1 н раствора едкого 35 кали и при перемешивании приливают раствор эквимольного количества дихлорангидрида тримеллитимидо- Г1— уксусной кислоты в сухом бензоле, затем перемешивают реакционную смесь в течение 20-30 мин. Полиамидоимиды, получаемые при проведении поликонденсации на границе раздела фаз, харак— теризуются лучшей растворимостью и удельной вязкостью раствора в диметилформамиде, равной 0,21-0,23. 45

Сведений о получении из этих полимеров пленок не приведено (11 .

Целью изобретения является синтез полиамидоимидов,способных образовывать прочные пленки. 50

Предлагаются полиамидоимиды общей форму ;ы ..

В трехгорлом реакторе, снабженном мешалкой и трубкой для ввода азота, растворяют 0,730 г(0,0025 моль) 1,4.Снс †(† — аминофенокси)бензола в

13 мл свежеперегнанного N -метилгирролидона. Раствор охлаждают до -10 С

0 и при энергичном перемешивании добав60

20-50

Изобретение относится к новым гетероцепным высокомолекулярным соединениям, конкретно к полиамидоимидам.

Известны полиамидоимиды сбщей формулы

С

С

N — СНг — С И Н вЂ” R — ЗН

П

С

Указанные полиамидоимиды могут быть использованы в качестве пленкообразующих полимеров.

Предлагаемые полиамидоимиды полуены низкотемпературной поликонденсацией дихлорангидрида триметиламидо

N -уксусной кислоты с 4,4 -диамино,.ифенилсульфоном и 1,4-бис(п-аминофенокси) бензолом. Оптимальные условия проведения реакции: концентрация исходных мономеров, которые берут в эквимольных . соотношениях, составляет 10Ъ, растворитель-N-метилпирролидон, температура реакции от -8 до

25 С, в качестве акцептора хлористо- . го водорода применяют окись пропилена. Полученные полимеры охарактеризованы ИК-спектрами. ИК-спектры показывают характерные для имидной гругпы полосы 1785 см", 1730 см

725 см, д"я амидной 1650 см . Полимер дает прочные пленки при нанесении 10-ЗОЪ-ных диметилформамидных растворов на стеклянную пластину и выпаривании растворителя.

Пример 1. Полиамидоимид на основе дихлорангидрида тримеллитимидо-11-уксусной кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона.

В трехгорлом реакторе, снабженном мешалкой и трубкой для ввода азота, растворяют 0,620 г(0,0025 моль) диа— минодифенилсульфона в 11,97 мл

М- метилпирролидона. Раствор охлаждают до — 15 C и при энергичном пере"О мешивании добавляют 0,715 г (0,0025 моль)дихлорангидрида триметиллитимидо-г1-уксусной кислоты. Реакцию проводят в течение 2 ч.,постепенно повышая температуру до 20 С. Затегл добавляют 0,2 мл окиси пропилена и раствор перемешивают в течение

0,5 ч. Полученный полимер выливают в 150 мл воды, промывают ацетоном, эфиром, высушивают до постоянного веса при 100 C. Выход 1,1 r(82Ъ) . По— лимер представляет собой белый порошок, растворимый в растворителях амидного типа. Приведенная вязкость

0,5Ъ-ного раствора в диметилформами— де при 25 С составляет 0,26 дл/г, молекулярная масса полимера 10300.

Найдено,Ъ: С 59,80; Н 3,25; г1 9,11; Я 6,94.

С,,Н(,-Н,О .

Вычислено, о; С 60,11; Н 3,15; г1 9,08; : 6,71.

Пример 2. Полиамидоимид на основе хлорангидрида тримеллитимидоуксуснои кислоты и 1,4 †бис †(аминофенокси) бензола.

803422 б,кг/см

1 Выход, Ъ lppgg дл/т

Е.Ъ Темпера- тура 5Ъ потери массы,С ,о

Мол.м.

Полимер

425

0,26 10300 1750 20

0,79 22350 1300 27

390

375

0,43 21270 900

Редактор О.Кузнецова ТехредМ.Гергель Корректор О.Тигор

Заказ 5491 Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 лякт О, 715 r 0,025 л:оль дихлорагнидрида тримеллитимидо- Н-уксусной кислоты. Реакцию проводят в течение

2 ч постепенно повышая температуру о до 20 С . Затем добавляют 0>2 мл окиси пропилена и раствор перемешива ют при указанной температуре еще

0,5 ч. Полученный раствор полимера выливают в 150 мл дистиллированной воды, промывают ацетоном, эфиром и высушивают при 100"С. Выход 1,2 г (89;) . Полимер представляет собой светло-желтый порошок, растворимый в растворителях амидного типа. Приведенная вязкость 0,5-. — íîãî раствора полимера в диметилформамиде составляет 0,79 дл/г, молекулярная масса полимера 22350..

Найдено,-o-: С 69,23; Н 4,01;

N 8,11.

С,Н,„Н g i lg

Вычислено,Ъ: С 68,91; Н 3,76;

Б 8,31.

Термическую устоичивость полиамидоимидов изучали на дериватографе

Паулик-Паулик-Эрдеи при скорости нагрева 6 град/мин в присутствии возду ха. Термическую устойчивость предлагаемых полимеров сравнивали с термостабильностью взятого для сравнения полиамидоимида, полученного на основе 4,4 -диаминодифенилоксида. Результаты приведены в таблице.

Как видно из таблицы, пленки, полу5 ченные из полимеров 1 и TI имеют прочность на разрыв 6)1750 и 1300 кг/см что превосходит прочность пленки полимера (II(900 кг/см ).

Свойства полиамидоимидов общей

10 формулы

И с, с

1 < СН1-СОЪН-З,-ЖН

О

С . 1

Полимеры 1 и1! превосходят полимер

Ц1также и по термостабильности: температура 5Ъ потери массы для полимеров 1 и II составляет соответственно 425 и 390ОС для полимера (11/355 0 .

Таким образом, предлагаемые поли— меры способны к пленкообразованию, растворимы, отличаются высокой прочностью и термостабильностью.

Полиамидоимиды могут быть использованы в качестве пленкообразующих полимеров.