Способ получения ненасыщенныхспиртов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ вн 804624

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву—

1 (22) Заявлено 23. 04. 79 (21) 2756802/23-04 (51)М. Кл.

С 07 С 33/03

С 07 С 29/14 с п р исоединением, заявки Nо—

Государственный комитет

С СС P но делам изобретений н открытий (23) Прморитет— Опубликовано 150281„Бюллетень Но 6 (53) УДК 547. 37. °.07(088.8) Дата опубликования описания 170281 =Д. В. Сокольский, Н. В. Анисимова и . К. Жа б

t .. j

° Д, : (. -- :У6 9.

Г.1

Институт органического катализа и,! ректрйф

AH Казахской ССР

» (72) Авторы изобретения (7 () Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНЛС6ЩЕННЫХ СПИРТОВ

Изобретение о носится к усовершенствованному способу получения не» насыщенных спиртов, которые применяются в качестве сополимеров в производстве пластиков и в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения ненасыщенных спиртов, в частности.кротилового спирта, путем гидрированиякротонового альдегида на катализаторе следующего,состава, вес. Ф: ,Cd 30-70, Си 15-70, Mg 3-40 на носителе при 150-300 С. Выход целевого продукта 86% g1) .

Недостатком этого способа является проведение процесса при высокой температуре.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ненасыщенных спиртов путем гидрирования альдегидов (кротонового, коричного с использованием осмиевых катализаторов на носителе Os/С или 0s/АД20 при

100-180 С и давлении 7-70 атм в среде низших спиртов. Выход кротилового спирта 56-83%, коричиого 90-95% f2) .

Недостатками этого способа являет» ся сравнительно невысокий выход целевого продукта, а также жесткие усl ловия проведения процесса: высокие температуры и повышенное-давление.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ненасыщенных спиртов общей формулы RZ-CH= ео --СR -СН OH где R< -водород или метил, й,2. -фейил или п-изопропилфенил, гидрйрованием соответствующих альдегидов в присутствии осмийсодержащего катализатора в среде растворителя, в качестве катализатора используют механическую смесь OS-черни с А r ZO S или В О или 2п0 при весовом соотношении orìèé: окись металла 2,8-3:1 и процесс проводят при 10-30оC и атмосферном давлении

В качестве растворителя лучше применять воду или 0,05-0,1 Н метанольный раствор КОН.

Выход критилового спирта 88-96%, коричного -98-100%, и-изопропил" ñ

-метилкоричного 86-92%.

Пример 1. Для получения Osчерни к 50 мл 5%-ного водного раствора осмиевой кислоты при постоянном перемешивании и комнатной температуре добавляют 15 мл 25%-ного водного

804624 раствора ИаВН . Полученный осадок

Os-черни промывают дистиллированной воцой многократной декантацией и сушат на воздухе. В реакционный сосуд вносят 0,28 r Os-черни и 0,1 г АР О добавляют 25 мп дистиллированной воды и насыщают при перемешивании водородом в течение 1 ч. Затем вводят

0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при 20ОС до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования каталиэат анализируют методом гаэожидкостной хроматографии, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации.

Выход кротилового спирта 0,56 г, что составляет 68В. При повторном гидрировании кротонового альдегида на том же катализаторе получают тот же выход ненасыщенного спирта.

Пример 2. В реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 г

ACgOy в 25 мл дистиллированной воды. ?О

Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 r кротонового альдегида и гидрируют до плоглощения 1 моль soдорода при 30 С, После гидрирования Я катализат анализируют, отфильтровывают и подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилового спирта

0,56 r,что составляет 88%.

Пример 3. В реакционный со- ЗО суд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 r

АР 03 в 25 мл 0,05 н. метанольного раствора KOH Катализатор насыщают водородом при перемешинании н течение 1 ч, затем вносят 0,64 r кротоно- З5 ного альдегида и гидрируют при 20 С до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования каталиэат анализируют

7 фильтруют и подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилоного спирта

0,61 г,что составляет 96%. 40

П р и и е р 4. В реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 г

А Р О > в 25 мл О, 1 н. метанольного раствора КОН. Катализатор насыщают нодородом при перемешивании в тече- 45 ние 1 ч, затем вносят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при

20 С дс поглощения 1 моль водорода. о

После гидриронания катализ анализируют, фильтруют и подвергают вакуум- р ной ректификации. Выход кротилового .спирта 0,62 г, что составляет 97%.

Пример 5. В реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 r

8 0 в 25 мл цистиллированной воды. механИческую смесь — катализатор насыщают нодородом при перемешивании н течение 1 ч, затем вносят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при

20ОС до поглощения 1 моль водорода, После гидрирования каталиэат аналиэи- бО руют, фильтруют, подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилового спирта 0,59 г, ччто составляет 92,5% °

Пример б. В реакционный сосуц вносят п,3 r Os-черни и 0,1 и. 65

Zn0 в 25 мл дистиллированной воды.

Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч затем:у вносят 0,64 r кротонового альдегида и гидрируют при 10 С до поглощения

1 моль водорода. После гидрирования катализат анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации.

Выход кротилового спирта 0,62 г, что составляет 95%.

Пример 7. В. реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 г

2пО в 25 мл дистиллированной воды.

Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 r кротононого альдегида и гидрируют при 20 С до поглощения о

1 моль водорода. После гидрирования катализат анализируют, фильтруют,подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилового спирта 0,61 .г, что составляет 96%.

Пример 8. В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г

АУ209в 25 мл 0,1 н. метанольного раствора КОН. Катализатор насыщают водородом при перемешинании н течение 1 ч, затем вносят 1,1 г коричного альдегида и гидрируют при 20ОС до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катализат анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации. Выход коричного спирта

1,07 г,что составляет 98%.

П р и м е .р 9. В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 r

ZnO в 25 мл дистиллированной воды.

Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 1,1 r коричного альдегида и гидрируют при 20ОС до поглощения

1 моль водорода. После гидриронания катализат анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации.

Выход коричного спирта 1,1 г, что составляет 1004.

Пример 10 . В реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 r

АЕ20> в 35 мл дистиллированной воды.

Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,84 r и-изопропил- of,-метил.коричного альдегида и гидрируют до поглощения 1 моль водорода при 20 С.

После гидрирования катализат разделяют на делительной воронке, экстрагируя эфиром или спиртом полученный продукт и подвергают ректификации.

Выход п-иэопропил- o(, -метилкоричного спирта 0,72 г, что составляет 86%.

Пример 11. В реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 r

В10 в 25 мл дистиллированной воды.

Катализатор насыщают водородом и течение 1 ч, затем вносят 0,84 r n-изопропил- of -метилкоричного альдегида

И гидрируют при 20 С до поглощения

1 моль водорода. После гидриронания иэ катализата эфиром или спиртом экс804б24 трагируют цикламеновый спирт и. подвергают ректификации. Выход п-иэопроцил— к, -метилкоричного спирта 0,74 r, что составляет 88%.

Пример 12. В реакционный сосуд вносят 0,3 r Os-черни и 0,1 г

Zn0 в 25 мл дистиллированной воды.

Катализатор насыщают в течение 1 ч, затем вносят 0,84 г о-иэопропил-m-метилкоричного альдегида и .гидри-.

Получение кротилового спирта

Известный

100 65

180 7 н-пропанол 83

Os/,С

Os/À 20 без раство- 5б рителя

10/ 63

Os/À Р>0>

Предлагаемый

OstAP>0>(2,8:1) б8 н-пропанол

20 Атмо-. Вода сферное

20 -"- . 0,5-0,1н.КОН в метаноле 97

2 3

0s 1 A Р>0>

20 -"- Вода

10 — "- Вода

96

20 -"- Вода

94,5

40 †"- Вода

Получение .коричного спирта

Известный

102 68 Пропанол

0s/Ñ

100 То же Этанол

Os/С

100 -"- Пропанол

Os/ALZ0

Предлагаемый

О АР О

20 Атмо- 1н.КОН в сфер- метаноле ное

20 То же Вода

100

Os +ZnO

Os + 820э

0s4 ZnO

Os4 ZnO

Os +Zn0 руют при 20 С до поглсицения 1 моль о водорода. После гидрирования цикламеновый спирт экстрагируют эфиром или спиртом и подвергают ректификации. Выход n-изопропнл- Е -метилкоричного спирта 0,77 r, что составляет

92%.

В таблице представлены сравнительные данные по получению ненасышенных спиртов известным и предлагаемым способами. !

804624

Продолжение таблицы

Получение и-иэопропил- С,-метилкоричного спирта

Предлагаемый

0s + AP,0>

Атмосферное

То же

Вода

20

Os+8 0

Os+Zn0

Вода

20 -"- Вода 92

Формула изобретения

Составитель В. Хохлов

Редакто Ю.Пет ушко Тех ед ко екто С.Шекмар

Заказ 08 О/ 8 Тираж 454 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосква Ж-35 Ра ская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таблица иллюстрирует преимущества предлагаемого способа в части повышения выхода целевого продукта при снижений температуры и давления процесса.

1. Способ получения ненасыщенных спиртов общей ФОРмУлы Rg-CH=CR<-СН20Н где R q - водород или метил, RZ- Фенил или п-иэопропилфенил, гидрированием соответствующих альдегидов в присутствии осмийсодержащего катализатора в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и и сятем,,что, с. целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса в качестве катализатора используют механическую смесь

Os-черни с АР 03или Вд09 или ZnO npu весовом соотношении осмий: окись металла 2,8-3:1, и процесс проводят при

"10-ЗО C и атмосферном, давлении.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве раст25 варителя используют воду или 0,050,1 и метанольный раствор KOH.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Патент ФРГ 9 1230012, yg кл. 12о, 19/03„ опублик. 1966.

2. Патент CIIIA 9 3655777, кл. 260-618,Н, опублик. 1972 (про,тотип).