Способ получения 1,3,5-трифенил-пиразолина-2

 

06

/06

J

Г. Ф. Слезко, В. К. Савенко В. И. Марков, Т. A. Серй@чнhs"(:; q и Е, Г„Слезко .,,,-. l3

1 .= ."Ы1. ; 3 .,;"д

О

Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза - .-.., ) (72} Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА-2,!

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3,5-три: фенилпиразолина-2 (люминара краснофиолвтового 440-РТ), применяемого для отбеливания пластмасс, получения флуоресцентных пигментов, сцинтилляционных $ материалов и других целей.

Известен способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 путем нагревания смеси, состоящей из бензальдегида, ацетофенона и фенилгидразина (1:1:1) в среде 1п этилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого патра или кали.

Белевой продукт выделяют фильтрацией, промывкой и сушкой. Выход 92,5%. Т.пл.

135-136 С. Относительный выход фотоО 13 люминесценции 100%.

Перекристаллизованный из ацетона и этилового спирта 1,3,5-трифенилпиразолин-2 имеет относительный выход фотолюминесценции и кристаллах 180% по сра36 внению с типовым образцом 11.

Недостатками известного способа являются; низкое качество целевого продук2 та вследствие образования большого количества побочных продуктов из- за способности фенилги@разина окисляться и образовывать гидразоны альдегида и кетона.

В процессе синтеза образуешься 3-4% 1, 3,5-трифенилпиразола. Причем на отмывку побочных примесей и 1,3,5-трифенилпиразола расходуется большое количество этилового спирта с учетом регенерации.

Бель изобретения — повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что конденсацию ацетофенона, бензальдегида и фенилгидразина проводят в среде

75,4-65 1%-ного водного раствора изопропиловаго спирта в присутствии каталитических количеств гидросульфита натрия или ронгалита в токе инертного газа..

Белевой продукт получают высоксх о качества, так как водный изопропиловый спирт в присутствии каталитических колиsears восстановителя (гидросульфита) предотвращает окисление фенилгидразина, что способствует повышению выхода конечно1 4

Выход 1,3,5-трифенилпираэолина-2

76 r (92,6%), Т,пл. 136,1-136,5 С.

Относительный выход фотолюминесценции составляет 215%.

Пример 3. В.колбу емкостью

500 мл с мешалкой, термометром, обрат ным холодильником и системой для подачи азота, загружают 345 мл 83% изопропилового спирта, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали, 33 14 г (0,276 моль) ацетофенона, 29,3 г (0,276 моль) бенэальдегида, при размешивании нагревают до

50оС

С. При этой температуре выдерживают 35 мин, загружают 0,35 r гидросульфита натрия, 30,2 г (0,28 моль) фен«лгидразина и нагревают до 20 :. Выпавший

1,3,5-трифенилпиразолин-2;, отфильтровы- ° вают, промывают и сушат, 3 йОМ8

to продукта и уменьшению количеств побочных продуктов, а также избирательно растворяет те примеси, которые частично образовались. Кроме того, полностью исключается образование 1,3,5-трифенилпи5 разола - мощного поглотителя УФ-света.

Проведение реакции в токе инертного га3а позволяет стабилизировать окислительно-восстановительный потенциал системы.

Концентрация спирта 75,4-85,1% обус ловлена тем, что снижение концентрации, ниже 75„4% не позволяет получать чистый продукт за счет снижения растворимости примесей, а повышение выше 85,1%снижает выход вследствие повышения ра15 створимости целевого продукта, Пример 1. В колбу емкостью

500 мл, снабженную мешалкой, системой для подачи азота, термометром и обратным холодильником, загружают 340 мл о

° и

75,4/о-ного изопропилового спирта, 1,1г (0,0275 моль) едкого натра, 33,14 г (0,276 моль) ацетофенона, 29,3 г (0,276 моль) бензальдегида в токе аэога„нагревают реакционную массу до 35@C о 25

При 35 С выдерживают 30 мин, загружают 0,25 r гидросульфита натрия, 30,2 г (0,28 моль) фенилгидразина и нагревают до 75оС. При 75-80 С вы держивают 2 ч, охлаждают до 20oC, or30 фильтровывают выпавший 1,3,5-трифенил., пиразолин-2, промывают 100 мл изопропилового снирта, горячей водой и сушат.

Выход 1,3,5-трифенилпиразолина-2

76,16 r (92,8%). Т.пл. 136-136,5 С.

Относительный выход фотолюминесценции составляет 210%.

П р.и м е.р 2. В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и системой для подачи аргона загружают

350 мл. 85,1%-ного иэопропилового спирта,, 12 r (0,03 моль) едкого. натра, 33,14 г (0,276 моль), ацеюофенона, .29,3 r (0,276 моль) бензальдегида и в токе углекислого газа при размешивании нагревают реакционную массу до 40 С.

При 40 С выдерживают 40 мин, загружао ют 0,3 г рон алита, 30,2 г (0,28 моль) фенилгидразина и нагревают до 70 С. При

70-75 С выдерживают 2 ч, охлаждают до

О .20 С, отфильтровывают выпавший 1,3,5- 50 трифенилпираэолин-2, промывают 100 мл изопропилового спирта, горячей водой и сушат.

Выход 76,63 r 1,3,5-трифенилпиразолина-2 (93,0%). Т.пл. 135,7-136,5 С.

Относительный выход фотолюминесценции составляет 212% °

Использование предлагаемого способа получения 1,3,5-трифенилпираэолина-2 по сравнению с известными способами получения дает возможность при выходе 92,693% получить продукт высокого качества, имеющий относительную световую фотолюминесценцию 210-215%, исключить применение этилового спирта .из технологии производства и уменьшить расход реакционной среды — спирта в 11-13 раз.

Формула изобретения

Способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 конденсации ацетофенона, бензальдегида и фенилгидразина в среде спирта в присутствии гидроокиси щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, в качестве спирта используют

75,4-85,1%-ный водный раствор изопропилового спирта и процесс проводят в присутствии каталитических количеств гидросульфита натрия или ронгалита в токе инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

M 239344, кл. С 07D 231/06, 1969 (прототип), . ВНИИПИ Заказ 169/40 Тираж 454 Подписное

Филиап ППП "Патент", г. Ужгород, óë. Проектная, 4