Фотографический галогенсеребря-ный материал

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОИЖ©МУ СВИ ТВЛЬСТВУ

Союз Севетскнк

Сецналнстнческнк

Республнк (б1) Дополнительное и авт. «вид-ву

{22) Зв»алеко 080977 (2! ) 2523856/23-04 Р ) +

6 03 С 1/08 с присоединением за»вки Н9

Гесуявретаеявы4 кек»тез

СССР яе »мак мзебретея»4.

» еткрыт»4 (23) Приоритет

Опубликовано 2302,81. бюллетень й9, 7 (53) УДМ 771. .5(088.8) Дата опубликования описаны» 07. 03. 81

Ф й

/ Яду „.

T.Ì.Мошкина, 3.ll.Äîêó÷àåâà, М.Г.Тнмонина„ - 4 " " "

И.М.Блинова к М.Б.Файзуллина, "ЧИ<р (-..

1

97

Казанский научно-исследовательский технологический к проектный институт химико-Фотографической промышленности (72) Авторы изебретфни» (71) Заявители (54 ) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕЙСЕРВБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ

Изобретение относится к фотографическим галогенсеребряным материалам и может бытьк:пользоваио в химика-фотографической проьншленностк.

Известен ФотограФический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, вспомогательных слоев к галогенсеребряных эмульсионных сло-. ев, включающих фильтровый краситель, например продукт взаимодействия 1 2нафтнл-диамин-5,7-pHCynS@ox»CSrOTbI C хлорным железом (фкльтровый синезеленый краситель), спектральный сенсибилизатор, например цианиновый краситель и активатор спектральной сенсибилиэации, например щелочную соль сульфокислоты алкилнафталина илк щелочную соль диэтилгексклового эфира сульфомалеиновой кислоты Я

Недостатком известного материала является то, что он обладает неудовлетворительной светочувствктелькостью и высокой плотностью вуали.

Цель изобретения - повышение светочувствительности материала и снижение плотности вуали.

Поставленная цель достигается тем, что указанный фотографический гапо.генсеребряный материал /1/ в качестве активатора спектрального сенсибилиэатора содержит соединение общей

Формулы j

1 1. где и 8-10.

© в количестве 0,03-0,05 г на 1 кг эмульсии.

Предложенный материал обладает более вмсокой сзеточузствктеЛЬностьЮ и низкой плотностью вуали.

И Активатор оптической сенсибилизации общей формулы 1 является продуктом полкконденсации фенола и гексаметклентетраамина, который получают при взаимодействии исходных соедине29 ний при 180-2900С s течение 5 ч. Продукт реакции тщательно очищают от иепрореагкровавшего фенола отгонкой его с водяным паром. указанный продукт представляет собой смолообраэ2» ное вещество светло-желтого цвета, с содержанием свободного фенола не более 4,0Ъ, с содержанием влаги не более 2,0% хорошо растворимое в этиловом, меткловом спиртах, ацетоне.

ЗО,Продукт полкконденсацки общей Фор807197 мулы вводят в эмульсию в виде .

1Ъ-ного спиртового раствора. (Необходимым условием снижения десенсибилнзирующего действия синезеленого фильтрового красителя яв. ляется значение показателя рН эмульсии, равное 7,0 или более 7,0,и вве5 дение продукта поликонденсации общей формулы I в фотографическую эмульсию перед введением спектрального сенсибилнзатора.

II р и м е р 1. В 1 кг расплавлен- io ной беэаммиачной бромиодосеребряной, мелкозернистой фотографической эмульсии с содержанием 6,0 мол. В AgJ u соотношением веса желатины к весу металлического серебра 4,7, в кото- f5 рую предварительно вводят стабилизатор 5-метилл-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин, тетраборнокислый натриЯ, добавляют активатор общей Формулы с и 8 в виде 1%-ного спиртового раствора, в количестве 0,05 r/êã эмульсии, оптический сенсибилнзатор

1 (З-аллил-З-этил-4,5-дифенил-4-кето-5 (1-этилдигкдрохинолилиден-4ll и этилиден) -тиазолинонтиазолоцианин бромид (1,1 10 мОль/мОль А9) и фильтровый синезеленый краситель (1 г/кг эмульсии) . После 30 мин выдерживания в термостате при 38 С эмульсию наносят на подложку. Одновременно готовят и поливают образец, 30 не содержащий продукта конденсации общей формулы (Экспонирование испытуемых образ;цов производят в сенситометре ЦС-2М

При цветовой температуре 3200 К за 35 синим и красным фильтрами. Образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе при 20ОС в течение 6 и

12 мин.

Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 1 и 2.

Иэ данных табл. 1 и 2 видно, что введение активатора общей формулы I

s эмульсию приводит к увеличению как собственной, так и эффективной светочувствительности в 1,5-2 раза 4 беэ роста вуали; кроме того, активатор не влияет на сохраняемость фотографического материала.

II р и м е р 2. В 1 кг расплавленной беэаммиачной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмульсии; содержащей 6,0 мж . % Ag J u иуе ющей отношение веса желатины к веду .Металлического серебра. 4,7, в которую предварительно вводят стаби- 55 лдэатор » 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин, тетраборнокислый натрий, добавляют активатор общей форнМлы t c n 10 в виде 1%-ного спир-. тового раетвора (0,04 г на 1 кг эмуль- сии), оптический сенсибилизатор. I (З-аллил-З-этил-4,5-дифенил-4кето1

5) 1-этилдигидрохинолилиден-4-этилин //

;деи) - тиаэолинонтиазолоцианин бромид (1,1 10 MoJIb/моль А9-), оптический, сенсибилизатор II 3,3,9-триэтил-5,5дифенил-карбоцианиннитрат (3,7 10 + моль/моль Ag), оптический сенсибнлизатор И! (1,1-дифенил-3 3-диэтил-5,5J t I ди) (бенз тиазолил-2 имидакарбоцианиниОДид (3 ° 10 мОль/мОль Ag)ð фильтровый синеэеленый краситель1У (1 г/кг эмульсии) и фильтровый сиреневый легкосмываемый краситель у (0.5 r/êã эмульсии) (тринатриевая соль 1-ОксиI .!

2 (4-сульфонафталиназо-1) -4,6-дисульФО-8-аминонафталина).

После 30 мин выдерживания в термостате при 38-40 С эмульсию наносят

О на подложку. Одновременно готовят и поливают образец, не содержащий продукта конденсации общей Формулы

Экспонирование испытуемых образцов производят с сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 320(P K за синим, зеленым, красным светофильтрами. Образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе при 20 С в течение 6 и 12 мин.

Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 3 и 4.

Из табл. 3 и 4 видно, что введение активатора общей формулы в эмульсию приводит к увеличению светочувствительности в 1,5-2 раза без роста вуали и без изменения сохраняемости фотослоя.

Пример 3. В 1 кг расплавленной безаммначной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмульсии с содержанием 7,5 мол. Ъ Agi u с отношением веса желатины к весу металлического серебра 5, 2 вводят добавки перед поливом аналогично примеру 2. В отличие от ранее приведенных примеров в эмульсию вводят 0,03 г.— активатора на 1 кг эмульсии.

Готовые Фотослои экспонируют и проявляют аналогично примеру 2. Данные фотографических испытаний приведены в табл. 5.

Пример 4. В три порции расплавленной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмульсии с содержанием 5 мол. % A9J н соотношением веса желатины к весу металлического серебра 5,3 вводят стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазиондолицин, тетраборнокислый натрий (3 r/êã эмульсии), спектральный сенсибилизатор (З-алкил-Ç-этил-4,5-дифенил-4-кето-5/1 -этилдигидрохинолили/I ден-4 -этилиден)-тиазолинонтиазолоа цианинбромид (1,1 10 Ъоль/моль Ag), спектральный сенсибилизатор П 3,3, 9-триэтил-5,5 -дифенилкарбоцианиннитрат (3,7 10 моль/моль Ад) и Фильтровый краситель синезеленый (1 r/êã эмульсии) .

Кроме того, в порции эмульсии вводят: в первую: без добавок (контрольная); во вторую: активатор-натриевая

807197

Фотографические показа- Фотографические покатели за синим свето- затели за красным свефильтром тофильтром

Концентрация активатора на

1 кг эмуль сии, г

Время .проявления, мин 0 )7макс1

Х ЗО макс

0,08 1,3 О, 02 1,7

0,20 1,5 0,02 2,4

0,15 1,7 0,04 2,34

0,37 1,6 0,04 2,83

0,12 1,5 0,02 2,06

024-15002249

0,21 1,8 0,04 2,68

0,34 1,9 0,04 3 05

О

0,05

О

0,05

12

Таблица 2

Вре бя прояв ления, мин

Светочувствительность за красным фильтром после хранения, месяцы

Концентрация активатора на

1 кг эмульсии, r

Светочувствительность за синим фильтром после хранения, месяцы

Плотность вуали после хранения, месяцы

О 1 3

0;02 О, 02

0,02 0,02

0,04 0,04

0,04 0,04

0 08 0,.06 0,08 0,02

Ог20 Oi20 Oi19 Or02

0,15 0,20 0,13 0,04

0,37 0,42 0,33 0,04

6

12

12 соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (0,4 r/êã эмульсии), перед введением фильтрового красителя; в третью: продукт поликонденсации общей формулы 1 с . n

8, в количестве О, 05г/кг

|эмульсии (a виде 1%-ного спиртового раствора пеI ред введением с;-.:".ктральных сенспбилизаторов).

После 30 мин выстаивания указанные три образца эмульсии поливают на триацетатцеллюлозную подложку и высушивают. 15

Экспонирование испытуемых образцов производят в сенситометре ЦС-2И при цветовой температуре 3200 К. за о синим, зеленым и красным фильтрами.

Образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе при 20 С в течение

6 и 13 мин.

Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 6.

Иэ табл. 6 видно, что введение активатора общей формулы в эмульсию с фильтровым синезеленым краси-телем (образец 3) прйводит к увеличению как эффективной, так и собственной чувствительности, причем, это увеличение значительно больше, 30 чем в случае применения смачивающих веществ по известному способу (образец 2).

Пример 5. В две порции расплавленной бромиодосеребряной фото- 35 графической эмульсии с содержанием

5 мол. Ъ AgJ и соотношением веса же- . латины к весу металлического серебра

5,3 вводят стабилизатор 5-метил-7Ю

О 0,12 0,12

0,05 0,24 0,23 0,22

О 0,21 0,27 0,20

0,05 С,34 0,45 0,40 окси-1,3,4-триазоиндолицин, тетраборнокислый натрйй (3 г/кг эмульсии). спектральный сенсибилизатор (3-аллил-3-этил-4,5-дифенил-4-кето-5) 1

II этилдигидрохинолилиден- -этилиден)— тиазолинотиазолицианин-бромид (1,1

10 моль/моль Ад), спектральный сенсибилизатор П 3,3,,9-триэтил-5,5 — дифенилкарбонианиннитрат, (3,7 4„ моль/моль Ag), дубитель натриевая соль 6-окси-2,4-дихлор-1,3,5-триазин (0,8 г/1СО r желатины) и фильтровый краситель тетрасульфокислоту фталоцианина меди (0,75 г/кг эмульсии).

Первая порция эмульсии является контрольной, а во вторую порцию вводят активатор общей Формулы 1 с п = 10, в количестве 0,05 г/кг эмульсии (в виде 1В-ного спиртового раствора, перед введением спектральных сенсибилизаторов).

Обе порции эмульсии поливают на триацетатцеллюлозную подложку и высушивают.

Экспонирование испытуемых образцов производят,в сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 3200оК за синим, зеленым и красным фильтрами.

Обработку сенситограмм проводят в метолгидрохиноновом проявителе в течение 6 и 13 мин. при 20 С.

Результаты испытаний представлены в табл. 7.

Иэ табл. 7 видно,что применение активатора общей формулы t приводит к значительному повышению светочувствительности во всех 3-х областях спектра (синий, зеленый, красный) .

Предлагаемый фотографический материал обладает более высокой светочувствительностью и низкой плотностью вуали.

;Таблица 1

807197

Тввлиав 3 фотогрвОкческке шжвеатели эв смака Оилвтроиа

ОогограОкмескив докаввтели эв велении фильтром

eerогуаОичвскив доквевтекк sa красквв4 Оилвтрове

% Т 330

О ° 12 1 ° 35 О 02 2 90 О 12

Ое20 1 ° 35 О 02 2>22 Ою20

Ою 19 1 ° 45 ОеО4 2е 26 0125

0i25 ir7 О ° 04 2i73 Ое25

1 25 Ою02 1 ° О2 0,09 1<25

2г5 О>02 2е31 О ° 19 1е3

1,6 0,04 2,26 0,14 1,45

1@75 О@04 2 ° 65 Ою30 i 66

Таблица 4

0,08 0,09 0,08 0,05

0,18 0,18 0,17 0,11.

0,11 0,14 0 15 0,10

0,25 0,.30 0,33 0,23

6 0 0,12 0,11 0,12 0,11 0,09

6 0,4 0,20 0,17. 0,19 0,20 0,15

12 О 0,18 0,19 0,16 0,15 0,15

12 0,4 0,25 0,30 0,25 0,25 О,ЗО

0 02 00$ .00, 0,02 0,02. 0,02

0,04 О;04 0,04

0,04 0,04" О 04 а б л и ц il

6 0 0,095 0,60 0,02 0,055 0,65 0,02

6 0,03 0,16 0,70 0,02 0,14 0,70 0,02

12 0 0,16 0,90 0,04 0,13 0,90 0,04 и 0,03 0,26 0,85 0,04 0,24 0,90 0,04

0,06 0,65 0,02

0,10 0,65 0,02

0,13 0,80 0,04

0821 180 0,04

Твбиидав

Ои 024 0 ° 70 0118 1ю02 0>03 Ою70 О ° 18 1 ° 10 Oi014 Огб0 0 18 Ою86

0,028 0,65 0,18 0,08 0,03 0,60 0,18 1,06 0,018 0,55 0 ° 18 0 90

0,08 0,70 0,18 1,40 0,055 0,70 0,18 1 29 0,10 0,70 0,18 1 46

1 Хомтрольный б

2 Известмый 6

3 Предлагаемы 6

1 йоитролъиы»

1 Коитролъный 13

2 Иэввотмый 13

3 Прадлагавмы» 13

0,655 0,90 0,18 1,31 0,06 0,80 0,18 1,33 0,03 0,80 0 18 1,14

0,065 0,85 0,18 1,46 0,10 0,80 0,18 1,51 0,055 0,80 0,18 1,33.

0,18 1,89 0,14 0,90 0,18 1i76 0,23 0,90 О 16 1,81

% а ьзййв 7

ФотогрвОичвские коквзатеаа мэтром Оа валааме Оилвтрюы 3а красиков Оилвтрвы >О иа ® 8 4 ро » Г Ъф Зиевв

%Bag

2 йоитролькый 6

0,65 0,14 О,М, Ие Кро- О,в 0,14 0,82 Ие еуо 0,60 О ° 14 1,10 Qe aye мерено мвфвио . ыврвио

0,9О 0,14 2 ° 36

1,4О 0,24 2,93

2 С вктквата. рова I . 6

1 Еоктронъкма 13

2 С. активатоуее l 13

i,О О>24 1,46 О,О52 0,90 0,14 1,ОО 0,055

2ю10 О ° 14 1в69 Ов11 1 ° 30 Ою24 1е99 Oåii

0,07

О,ii

0,25 1,90 0,14 2,64 0,25 1,50 0,14 2,55 0,25 1,50 0,14 2,55 йокцвитраааа вктикв Ioy4l ае

2.кг вэе .сии, г

6 О

В 0,4

12 О

12 0,4

О ° 02 1 ° 6

О ° 02 2,25

Ое04 2 41

О,О4 2,73

807197

ОН

1О

Составитель A.Êðóãëîâ

Редактор Н.Рогулич Техред М.Рейвес Корректор Г.Решетник

Заказ 2 9 Тираж Подписное

ВНИИПИ ГосударственнОго комитета СССР по делам изобретений и открытий ..

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. роектная, Формула изобретения

Фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, вспомогательных слоев и галогенсеребряных эмульсионных слоев, включающих фильтровой краситель, спектральный сенсибилизатор и активатор спектральной сенсибилизации, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повьиаения светочувствительности и снижения плотности e„ ëè, в качестве активатора материал содержит соединение общей форму, лы I где n = 8-10в количестве 0,03-0,05 r на 1 xr эмульсии.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ф 112003, кл. G 03 С 1/12, оцублик

1957 (прототип).

° )