Способ получения окисей третичныхфосфинов
Союз Советскнк
Социалистическим
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<>808503
©" (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 200478 (21) 2607673/23-04 с присоединением заявки HP (23) Приоритет
Опубликовано 280281, Бюллетень NR 8
Дата опубликования описания 280281 5< < <„„s
С 07 F 9/53/
С 01 Н 31/02
Государственмый комитет
СССР яо делан изобретений и открытий (53) УДЫ 547. 341. 07 (088.8) P2) Авторы изобретения у
М.И.Кабачник, И.Г.Малахова и Е.Н.Цветко 1
Ордена Ленина институт элементоорганических соедййбНИй — — --
AH СССР
P1} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей третичных фосфинов, которые нашли практическое применение в.качестве комплексообразователей, экстрагентов солей металлов, разбавителей при экстракции, пластификаторов, огнезащитных добавок, а также биологически активных веществ.
Известен способ получения окисей третичных фосфинов с различными радикалами путем обработки симметричных окисей фосфинов литийорганическими соединениями $1) .
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей третичных 20 фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке алкоголятом щелочного металла в среде абсолютного спирта.
Выход продуктов составляет 5075% (2J .
К недостаткам этого способа относятся необходимость использования 30 металлического натрия для приготовления алкоголята, использование абсолкжного спирта и сравнительно низкий выход целевых продуктов.
Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения окисей третичных фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке 40-60%-ной водной щелочью в присутствии каталиэатора— иодистого тетраалкиламмония s среде органического растворителя при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.
К отличительным признакам способа относится использование в качестве щелочного агента 40-60%-ной водной ще,лочи и проведение процесса в присутствии катализатора - иодистого тетраалкиламмония. В указанных условиях химиэм описываемого способа заключается в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тетраалкиламмониевая соль образует соответствующее тетраалкил808503 аммониевое основание, которое растворяется в органической фазе. Взаимодействие последнего с фосфинистой кислотой приводит к соответствующей соли фосфинистой кислоты, алкилирование которой приводит к целевой окиси фосфина.
В качестве органического растворителя могут быть использованы бензол, ксилол, гексан, бутиловый спирт, диметилформамид или дибутиловый эфир.
Описываемый способ исключает использование щелочного металла, абсолютного спирта и позволяет повысить выход целевых продуктов до 90-98%.
Пример 1. Окись бутилдифенилфосфина. 15
К раствору 0,84 г (0,015 r моль) едкого кали в 1 мл воды прибавляют при 200С в токе аргона 2,02 г (0,010 г моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 мл бензола, 0„37 г 2О (0,001 г моль) иодистого те. рабутиламмония и 1,78 г (0,013 г моль) бромистого бутила. Смесь кипятят ? ч при перемешивании, добавляют 20 мл воды. Органический слой отделяют, водный экстрагируют 30 мл хлороформа, объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, Выход 2,60 г (97%), т.пл. 94-95 С (этилацетат-петролейный эфир 1:5).
Пример 2. Окись дифенилбензилфосфина.
К 2,02 г (0,010 r моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 мл гексана при 20 С в токе аргона прибавляют
0,37 г (0,001 г моль) иодистого тетрабутиламмония, 1,90 r (0,015 г моль) хлористого бензила и раствор 0,84 г (0,015 r ° моль) едкого кали в (T,8 мл воды. Смесь кипятят при перемешивании 1 ч, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 40 мл воды и спиртом.
Выход 2,80 г (96%), т.пл. 19519б0C (из спирта).
Аналогично были получены и другие окиси фосфинов.
Выход и констайты синтезированных этим способом веществ приведены в таблице.
808503 с3 с3 м с1 с-1 1Ч
1 1
LA М
» с
rn o м с с (Ч
М с-1 1»Ъ
СЧ ОЪ с-1 3 с3 сО
LA Ch I о 1 L3l LO
СЧ Ch М ОЪ О\ с-3 00 ОЪ с-1 с<
Я
33
Ф
1 о а н
9»»Ъ
° °
3 с-3
3» о о
03 а 0Ъ х х х
Э & Ф
333 0) 333
»33
» м
3 !
L»l с0
М
Ц о с»»
30
О Ъ
00 00
10 Г ОЪ
»О
00 r Ю»,0»O LO
ОЪ ОЪ»3Ъ CO ОЪ CO
LA
»
»3Ъ м
ОЪ М с 1 с»
1 I сФ М
ОЪ М сЧ и о
»О
Ch Ch
00 с-1
I . I
00»»Ъ
CO О с-»
1Ч
I м с-» с 1
3Ч LA с : О\
I 1 о
СЧ Ch
СЧ с 1 сУ
LO
I м
1»
3:» е о а
О3:ХЕ о Ф Е
4 5х а
И 333 Х Х х о
0Ъ О х х
Ф Э
3С3 Г-» о о
М 3 о х
Э
333
Ф
33 о
&» и о
I о O.
Ch Н о
О» 3» !
» х
L»l о с» о
33Ъ Ю О
»0 CO 00 о ь
00 1.о о
00 00 о
1 о
>Э. LA а
М М
О 3 О
Л
Ю о
О»
О»
O4 . д 3
О. CL
33 т
C)
"с »
0 о е э и
3О х х
03 °
Ц Ц
° g н
Ы
»33
k(30 х
Э н н х о
О» Х
О 0, о а
»33 Е
А
Ц
9 н х а о о
»13
О»
ОЪ с-1
Ю с1 с1 .-1
° »
Со О
Ю 1. с-1 с
-с 1 3Ч
О Ос 3
+О 1 сЧ с-1 г
O L»l аН с
Ф И
3 а н х
»3$ &
333
- 3»
О» О а а"
Н»Ч Нс-1
Э Э
3» И.
3 0,3 а, хнх
ЭЕ ЭЕ
Н 333 Н 333
f33 ЯФ
333;Z
Х33 МК нэне
ОЪ 333 х т
Й
Ю .о— н о а
3:» Q о и
0 2
К О 30 е о
Ж 6 с 4
% 4
»-3 с»
X:
3»» х н о ю
1,» о
0 Э
Ю
0с»
Х
».3
МЪ х сО
» 3 с ».3:
0Ю
% т
».Э
808503
Формула изобретения
Составитель Л.. Карунина
Техред Е. Гаврилешко Корректор М. Шароши
Редактор Т.Никольская
Заказ 67/25 Тираж 408 Подписное
ВНИИПИ Государственного коинтета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушекая наб., д.. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ получения окисей третичных фосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила.щелочным агентом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения йроцесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве щелочного агента используют 40-60%-ную водную щелочь и процесс ведут в присутствии катализатора — иодистого тетраалкиламмония при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с. 317.
2. Патент Франции 9 1314707, кл. С 07 F, опублик. 1963 (прототип).
