Способ разделения смесей олефи-новых углеводородов c

 

О Il И С А Н И Е gy686

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сава Сааетахих

Сацналиатнчвакнх

Рвалублнн

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.03.79 (21) 2732334/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 07.03.81 (51) М, Кл.з

С 07С 7/18

С 07С 11/10

Государственный комитет

СССР (53) УДК 547.313 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения А. А. Махнин, А. Ф. Фролов, Х. А. Аронович, В. И Пономаренко и Б. Л. Ирхин с (71) Заявитель Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ ОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ Св

Изобретение относится к области разделения смесей олефиновых углеводородов С5 и может быть использовано для выделения углеводорода С5, содержащего третичный атом углерода. 5

Известные способы разделения олефиновых углеводородов Св различного строения путем ректификации, экстракции или экстрактивной дистилляции в присутствии селективного растворителя (N-метилпирроли- 10 дона, фурфурола и других) не позволяют с достаточной полнотой разделить и-амилены и изоамилены. Применение хемосорбции в присутствии селективного растворителя (концентрированных кислот, например, сер- 15 ной, соляной) приводит к большим потерям целевого продукта в виде олигомеров (1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ разделения смесей 20 олефиновых углеводородов С5 различного строения в присутствии селективного растворителя — водного раствора муравьиной кислоты путем экстракции или экстрактивной дистилляции (2). 25

Недостатком известного способа в случае применения концентрированных растворов муравьиной кислоты является образование значительного количества побочного продукта — димерной фракции. Применение 30 разбавленных растворов муравьиной кислоты приводит к значительному снижению насыщаемости и относительного коэффициента распределения.

Целью изобретения является повышение степени разделения.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом разделения смесей олефиновых углеводородов С5 различного строения в присутствии селективного растворителя— водного раствора муравьиной кислоты и инги бнтора терм ополимеризации — фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя (ДСА), илп N-изопропил-N-фенил-ифеннлендиамина (4010-ХА), взятого в количестве 0,2 — 0,4 мас. % по отношению к растворителю.

Отличительными признаками являются проведение процесса в присутствии ингибитора термополнмеризации — фентиазина, илп древесно-смольного антиокислителя, или N-изопропил-N-фенил-и-фенилендиамнна, взятого в количестве 0,2 — 0,4 мас. % по отношению к растворителю.

Применение ингибиторов предотвращает термополимеризацпю в случае применение концентрированной муравьиной кислоты свыше 90 мас. %, не снижая насыщаемости и относительного коэффициента распределения.

810656

Выход димерной фракции при хемосорбции, мас.

Выход димерной фракции (десорбция), мас %

% иигибитора на муравьиную кислоту (десорбция) Степень извлечения третичных амиленов, %

Концентрация муравьиной кислоты, вес.

% ингибитора на муравьиную кислоту (хемосорбцпя) Насыщаемость растворителя, мас %

Ингибитор

1,2

6,5

1,2

75,0

75,6

38,0

74,7

73,8

71,0

73,7

74,2

0,2

12,6

13,0

6,7

12,3

12,0

11,3

12,2

12,0

88

0,12

0,30

0,05

0,10

0,20

0,15

0,13

0,11

0,2 фентиазин

Без ингибитора

Без ингибитора фентиазин

1,1

1,3

1,25

1,4

1,15

0,4

0,2

0,4

0,2

0,4

0,4

0,2

0,4

0,2

0,4

ДСА

ДСА

4010- NA

4010- NA

Формула изобретения

Составитель Л. Боброва

Тсхред и. Пеичко

Корректор О. Силуянова

Редактор Е, Хорина

Заказ 512/15 Изд. № 208 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск> Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )1(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м ер. В толстостенную бутылку, снабженную металлической пробкой с бутилкаучуковой мембраной, загружают смесь углеводородов Сз, содержащих 70% третичных амиленов и 30% н-амиленов, 95%-ную муравьиную кислоту (мольное отношение кислота: углеводороды=8: 1), фентиазин—

0,2 мас. % на муравьиную кислоту. Затем бутылку помещают в термостатирующую рубашку и закрепляют на виброскопе. Поглощение третичных амиленов проводят в течение 40 мин при 60 и интенсивном перемешивании. Выход димеров при хемосорбции составил 0,12 мас. % на третичные амилены, степень извлечения третичных амиленов за одну ступень 75%, насыщаемость растворителя третичными амиленами

12,6 мас. %.

Способ разделения смесей олефиновых углеводородов Сз в присутствии селективного растворителя — водного раствора муравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения степени разделения, процесс проводят в присутствии ингибитора термополимеризации — фентиазина, или древесно-смольного антиокислителя, Далее реакционную смесь отстаивают и нижний кислотный слой сливают в куб лабораторной ректификационной колонки эффективностью 15 т. т. При этом в куб до5 бавляют еще одну порцию фентиазина (0,2% мас. % на муравьиную кислоту).

После проведения на колонке десорбции третичных амиленов выход димерной фракции составил 1,2% на третичные амилены.

10 Примеры с другими концентрациями ингибитора и кислоты, с другими ингибиторами, а также без ингибиторов приведены в таблице (мольное соотношение, продолжительность контакта и температура хемо15 сорбции такие же, как в данном примере). гибиторов приведены в таблице (мольное соотношение, продолжительность контакта и температура хемосорбции такие же, как в данном примере) . или N-изопропил-N-фенил-и-фенилендиамина, взятого в количестве 0,2 — 0,4 мас. % по отношению к растворителю.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритания № 941894, кл. С 5Е, 1963.

2. Авторское свидетельство СССР № 430622, кл. С 07С 7/08, 1977 (прототип).