Способ получения 3,5-дибром-4-гид-рокси-бензойной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1еа Советских

Социалистических

18I0666

Республик (61) Допо1нитеоьное к авт св»д-ву— (22) Заявлено 09.04.79 (21) 2749124/23-04 (5 ) >!.Êë.3 С 07 С 65/03

С07В9,00 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (45) Дага опубликован1»я описания 09.01.8!

Государственный комитет по делам изобретений и открытнй!

53) Д1; 547.587.12.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. Г. Ясницкий,, И, Е. Коробейникова и T. А. Богун

Харьковский научно-исследовательский химико-фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3,5-ДИБРОМ-4-ГИДРОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится и усовершенствованному способу получения дибромзамс1цснных 4-гидроксибензойной кислоты, которые находят применение в качестве полупродукта в химической промышленности, 5 например для получения синтетической галловой кислоты и ее производных.

Известсн способ получения 3,5-дибром4-гидроксибензойной кислоты (1), согласно которому 4-гидроксибензойную кислоту бромируют при мольном соотношении

4-гидроксибензойной кислоты и брома 1: 2 в большом избытке ледяной уксусной кислоты при 20 С в течение 48 и» выделяют часть технического продукта реакции (око- !5 ло 26%), реакционную массу разбавляют водой, выделенный технический продукт очищают обработкой петролейным эфиром.

При экспериментальной проверке способа выход очищенного продукта составил око- 20 ло 44%. Технический продукт сил1»но загрязнен 2,4,6-трибромфенолом.

Недостатком способа является то, что целевой продукт получается с низким выходом, способ очень длителен, получаемый 25 технический продукт сильно загрязнен примесями и пеооходимо при менят1» 0 1ист1»ъ. пожаро-взрывоопасными растворителями.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. 30

Г1оставлснная цель достигается тем, что бромированпе 4-гпдроксибензойной кис. 10ты ведут в присутствии 0,5 — 1% железа при 103 — 110 С и отмывают продукт водой ири температуре 80 — 90 С.

Способ осупlсcтвлястся следующим образом.

4-гидроксибепзойную кислоту бромируют при мольном соотношении 4-гндроксибензойной кислоты и брома 1: 2, 1 — 2,3 в минимальном количестве ледяной уксусной кислоты в присутствии 0,5 — 1% порошка железа при 103 — 110 С. Полученный продукт отмывают водой при температуре

80 — 90 С, лучше в аппарате типа аппарата

Сокслета, и получают целевой продукт, не требующий дополнительной очистки. Минимальное количество растворителя, взятое для реакцш! бромирования обеспечивает практически полное выпадение продукта реакции в осадок, остаток ледяной уксус1юй кислоты, содержащий незначительное количество целевого продукта, используют па последующих операциях бромирования.

Пример. 34,53 г 4-гидроксибензойной кислоты растворяют при нагревани:1 в ! 22 л.г (128,1 г) ледяной уксусной кислоты. После полного растворения 4-гидроксибензойной кислоты в реакционну ю массу загружают 0.17 г (0,5% от веса 4-гидрокси810666

Таблица 1

Известный

Предлагаемый

Показатель

273 — 274

272 — 2?4

Температура плавления. С

Элементарный состав: найдено. >о брома вычислено, о>!О бвома

Я4.2Г>

54,05

О1-1

Структурная формула (брутто формула С;11,>О„Вгй

C .;OH бслыс пли слегка розовыс iiгольчатые кристаллы

Цвст роз

Растворимость: легко труд>го

В воде, петролейном эфире

В спиртс. ацстоис

В воде. пстролейном эфире. хлороформе, бс>!золс

3465. 2930. 1683, 1589. 1393, 1292, 1265, 1232. 1130 (89.7

3455, 2930, 1683, 1589, 1393, 1292, 1255, 1232, 1130

11К-спектр, сл!

Выхо z 3 5- IIII>l>o»--1-CII.11>oICIIзойиой кислоты, /О от теории

Зависимость выхода конечного продукта Предлагаемый способ позволяет полуот количества взятого для реакции катали 20 чат! целевой продукт с выходом в два разатора приведена ниже. Процесс осуществ за большим, чем по способу, описанному в ляют в условиях примера 1. прототипе, при значительном уменьшении времени процесса. ПолучеHíûé продукт лиКоличество использо- шен примесей, очистка от которых требует ванного катализатоприменения взрывоопасных растворителей.

0,3 0,75 1,0 1 2

Выход целевого иро- для наглядности преимуществ предладукта, !>„ от теори:I 8>,0 88,5 86,2 83,9 гасмого способа приведена табл. 2.

Таблица 2

11оказатсль По спосоо1 (1)

По предлагаемому способу

1 (1 (2 3

1:2, 1 — 23

1 2

51ольиос cooTiIQIJ>cili:c 4-гидроксlгб! изоии !! кис,!оть! и 0i>ii-!

a бензойной кислоты) и елезной стружки, предварительно обезжиренной в ацетоне.

Смесь нерсмешпвают 15 !шн и при темпспературе 103 С пз капельной воронки начинают подавать бром (мольнос соотпсцпсние 4-гидроксибензойной кислоты и брома

1: 2,1 — 2,3). Подачу брома продолжают

3,5 — 4 ч при температуре реакционной массы 103 — 110 С. После использования всего брома реакционную смесь выдерживают при этой температуре и работающей мешалке еще 1 ч, затем оставляют для охлаждения и полного осаждения бромпроизводного 4-гидрокспбспзой ной кислоты.

Выпавшую 3,5-дибром4.гндроксибензойпую кислоту отфильтровывают, промывают 25 д1л (26,25 г) ледяной уксусной кислоты и дистиллированной водой до пейтральпой реакции. Затем продукт загружают в аппарат Сокслета для отмывки

3,5-дибром-4-гидроксибензойной кислоты от

3-бром-4-гидроксибензойной кислоты, которая также может появляться в процессе бромпровання 4-гидроксибензойной кислоты. 11ромывку 3,5-дибром-4-гидроксибензойцой кислоты проводят дистиллированной водой и продолжают в течение 10 ч. Промытый продукт отфильтровывают и сушат при тсмпературе 110 С несколько часов.

Получают 66,3 г,3,5-дибром-4-гидроксибензойпой кислоты, что составляет 89,7% от теории (вычислено брома 54,05о о, найдено

15 5-1,26 в, Фпз!1ко-химические свойства предлагаеli>ii и известной композиции приведены в табл. 1.

810666

0,5

1,5

3,5 — 4!

03 †1

Железо 0,5 — 1 (от количества загружаемой 4гидроксибензойной кислоты)

86 — 90

272 — 274

Найдено 54,26

Вычислено 54.О5

273 †2

Формула изобретени я

Составитель Ю. Лапицкий

Тсхред И. Пенчко

Коррскз ор С. Файн

Редактор Н. Потапова

Заказ 222/226 1!зд. № 223 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государствснного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Тнп. Харьк. Фил. пред. «Патент»

Количество ледяной уксусной кислоты, л

Время проведения реакции, ч

Температура проведения реакции, С

Наличие катализатора, Выход конечного продукта, в в от теории

Точка плавления, С

Содержание в конечном продукте брома по анализу, %

Способ получения 3,5-дибром-4-гидроксибензойной кислоты путем бромирования

4-гидроксибензойной кислоты в уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса бромирование ведут в присутствии катализатора, в качестве которого используют железо в количестве

0,5 — 1 вес. о7о от исходной кислоты при 103—

110 С с последующей промывкой полученного продукта водой при температуре 80—

90 С.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. М. Brink. «Uber Bromhydroxybenroesauren», Acta Univ 1unt, sec. 2, N 30, 13, 10 1966 (прототип).