Натриевые соли ,0,0 -трис-( -ал-кенил- -карбоксипропионил)- диэтано-ламина b качестве пластификатора же-латинового галогенсеребряного эмульсион-ного слоя

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И САН И Е118!0676

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11.03.79 (21) 2736410/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (5! ) М.К.1.2 С 07 С 103, 127

G 03 С 1/31

Государственные комитет по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (53) УДК 547 298 1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 06.05.81

-. .g, 121; 2 ;,; тр эЧ т 3

2 3 (72) Авторы изобретения С. М. Леви, О. М. Сучкова, О. П. Догадина, О. К. Смирнов, В. Б. Вайнер, А. Н. Лущиц, H. А. Петрова и Г. Н. Парамонова

t (71) Заявитель (54) НАТРИЕВЫЕ СОЛИ N,О,О -ТРОС-(а-АЛКЕНИЛ-рКАРБОКСИ П РОП ИОН ИЛ)-ДИЭТАНОЛАМИ НА

В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРА 7КЕЛАТИНОВОГО

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯ НОГО ЭМУЛЬСИОН НОГО СЛОЯ 2

ОН2СН2ООС вЂ” СН-СН2 СООМа! Ка О О С Н - СН вЂ” С Н вЂ” С О - 21

2 2

Ск2Сн2 оо С-Сн-С н2 Соома 3

Изобретение относится к новым химическим соединениям- натриевым соля1м

1де 1 1 — Йг= Яз алкенил С12, или при

R1 = R2 — алкюн ил С12, R3 — алкенил С8, или при RI — алкенил 5

С12 Рг=R3 — ал1кенил Са.

Указанные соединевия,могут найти при.менен1ие .в качестве пластификаторов желатинювых галогенсереб1ряных эмульсионных слоев. 10

Известно, использование в качестве пласти фикаторов эмулысионных слоев продуктов вза1имодействия диэта1ноламина с ангидридами алкенилянта1рных иислот fl j.

Известный способ получения нластификатаров взаи1модействием диэтаноламина с анпид ридами алкенилянтаp(HbIx кислот не п1редусмзтривает определенного соотнашен1ия,реагирующих веществ. При этом возможно образование смеси д1иэтаноламнновой соли диэта1нолами на алкенилянтарной

Х,О,О -трис-(а-алкенил-P - -карбоксипропионил) -днэтанолам ина общей, формулы I кислоты с различными продуктами ацилирования .по о1каипруп1па1м. Общими недостатками этих продуктов являются их низкая фотографическая активность, обусловленная наличием свободного .или связанного в виде соли диэтаноламина 1и других соединений аминного ха1рактера, а также недостаточно 1высокая пластифицирующая способность .и их вымываемость в процессе фотографичекой обработки фогоматер1налав.

Целью изобретения является изыскан не соединен|ий общей формулы I, улучшающих физико-механические своЙства желатннового галюгенсеребряного слоя при сох1ранении фотографических свойств последнего.

Поставленная цель может быть достигнута благодаря .новой оимической структуре натриевых солей N,О,О -трис-а-алкеиил810676 р-1 арб01 crrrrpo rrrorrrrrr) -диэтаноламина, кото-!

1)ая выражается при!веденной общей формулой 1. продукта в глицерине и:нейт1ралнзап)ией реакционной массы водным!раствОрОм едкого натра.

Полученные соединения формулы I, благодаря полному ацилиро ва нию диэта,нолами«а по !всем активным группам не содврж!ит .примесей ами н1ного ха!рактера, поэтому,как пласт)ификаторы не оказывают отрицательного действия на фотографические свойства (см. табл. 1). Из-за п1р!исутстСоединение формулы 1 !получают:взаимодействием диэтаноламина с соответствующим ангидридом алкенилянтар1ной кислоты !при молярном соотношении, равном

1: 3, соответственно, пр)и 70 — 110 С с последующим растварением полученного

Габлнца 1 ь)в1, термостатнрованнс в течение

ВРЕМЕНИ, I с . в,ае+ D

Примеj) снн. обнь ж. j крас. сни. к 1 рас ! обнь!

2,15 1,97

1,74

1,65

1,22

1,78

2,3

1,82

-.о1,20

190

0,07

60 иб

25 н и с. Кон1(снтрация добавки во всем примерах 20 а на 1 л эмульсии.

1! 1)н. Ic iQ вия в молекуле соединения формулы 1трех длинноцепочных углеводородных радикалов с суммарным, числам атомов угле рода

28 — Зб получаемые продукты трудно вымываются пз желатиновых галогенсеребря1ных эмульсионных слоев при фотографической обработке (см. табл. 2).

Таблица 2

1 г(Тсрмомсканнческие карак1c:)HcTнки

I НОСНэс. Il IOC

У 1. I I I I I C I i I i C, (э (0! с

Сосднпсннс формул1л 1, где (..крмчнвас,iOCl tÄ .1(Л( (:; — - 0 "- ) дарная . . р очи ост ь, IZZ . С»Л/СЛ1

1 макснмальнос:1акснмальная, ...-..Iiilleiii!e. % садка, %! ) !,

195 -"/ „ ;Ь (!

4,0 .

10,6

R,=-R =-R,— алкени T С, (прототип) 2,1!

30.0

R =-R.I==-R,,--;.лl(СИИЛ (;1, 20 j " 11, 10,9

R,=-R,— алкенпл

С,. н Ка — алкеннл, Сэ I )05

30,1 ! !

31,6 199 /1З1 ! !

1 1! 1 .,;a„i „ ! с

О.II>

I 1

20! !

R,— алкенил Снн

R,=Rz--алкепнл

С;, 104

В.О2

2,8 126

П р и гл е ч а п н с. В числителе--результаты до фотографической обработки, в энамсна;еле — после нес.

15 няя мол. масса 266). Массу нагревают до

70 С, в течение 30 мин пр!ибавляют по каплям 10,5 г (0,1 люля) диэта1нолами1на так, чтобы температура смеси не превышала

110 . Реа1кц1ион!ную массу переиешивают в течечие 4 ч, .полученное при этом соедине1ние представляет собой вязкую светло-желтую жидкость, затвардевающую при охлаждени!и в стекловидную массу.

П !р и м е р 1. а) Получен!ие Х0,0 -трис(а-алкснил+карбоксипропиопил) -диэтаноламина.

В круглодо!иную четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обрапным воздушным холодильником,и капельной воронкой загружают 79,8 г (0,3 люля) ангид1рида тетрапропенилянта!рной иислоты (т.;кип.

167 — 172 С/4 л(л4 рт. ст.), пЬ 1,4782, сред8 (прототип) 9! о

12

14

16!

115 ! 1i)

120 !

290 5,8

270 5,:1

2)0 j 44

500 260

6 )0 340 ! 5!)О 270

525, 285

320 150

2,06 !

1 81 !

1,60

1,22

1,87

2,42

2,06

1,70

1,20

2,1 4

2!0 1

1,46

l,80 1,65

2,38 2,19

1 64 ) 55

1,74 1,6»

1,20 1,) 8

0,06

0 07

0,!17

0,08

0,09

О. 08

О,(G

0,04

0,20

О,! 8

0,17 п,16

0,1

0,20

О,!8

0,14

810676

Пример 10. Осуществляют аналогич35 но примеру 9, но добавляют соединение, полу ионное в примере 2.

П р и мер 11. Осуществляют аналогично примеру 3, но добавляют соединение, полученное в примере 3.

Пример 12. Осуществляют аналогично при>меру 8, но дооавляют панхроматич ески и кр а си тель 798 в концентр а цин

128 10 — 6 >Ч>МЛдНа! без соединения, где

К i = Rq —— R-.— алкенил С .

К>ислотное число, мг КОН г; найдено

188,0; вычислено 186,4.

Найдено, %: С 69,31; Н 9,83.

CsqHsoNO».

Вычислено, о/о .. С 69,06; Н 9,92.

ИК-спектр (СС14): 1652 (СΠ— амид), 1728 (СΠ— эфир)/1755 (СООН) с.п-, полосы, ха>рактерные для RzNH и ОН, отсутствлот. б) Получение пластификато>рa — натриевой соля N,О,O -трис-(а-изододеценилР-,êà>ðáîêñèïðîïèoíèë)-диэтаноlамина, Ia< Ri = Rz =- R — алкенил С1 . 15

К расплаву 90,3 г (0,1 моля) N,О,О трис- (а - алкенил - P - кар боксипропиояил)дяэтаноламина при 180 С в течен>ие 1 ч прибавляют по каплям 71,85 г глицерина, перемешивают 1 ч и медленно охлаждают до

50 С. При 50 — 55 С к >реакционной .массе прибавляют по каплям раствор 10 г (0,25 моля) едкого натра в 67 мл дистиллированной воды.

Полученный пластификатор в виде 40%ного раствора в 50%-.ном водном глицерине предста>вляет собой густую жыдкость светло-желтого цвета, хорошо растворимую в

30 воде. Для,использования >в эмульсии готовят 20О/>-ный раствор пластпфикатора.

Пр им е р 2. По метод>и>ке, изложенной в примере l а, >из смеси 53,2 г (0,2 моля) тет>рапропенплянтарного ангидрида с 21,0 г (0,1 моля) диэтаноламина,получают

:соединения формулы 1, где RI = R2— алкенил С, н R3 — алке>нил Св. Кислотное число, мг KOH/ã. Найдено 200,0; вычислено

198,7. Из 84,7 г последнего, 67,65 г глицерина и раствора 10 г едкого натра в 63 .пл воды по методике, изложенной в примере

lб, получают 40%-,ный раствор пластификатора в 50%-ном водном глицерине.

Пример 3. По методике, изложенной

:в .примере la, из смеси 26,6 г (0,1 моля) тетрапропенилянтар>ного а>нпид рида с 42,0 г (0,2 моля) 2-этилгексенилянтарного ангидрида и 10,5 г (0,1 моля) диэтанолами>на получают соединение формулы 1, где RI — алкенил С„и R — — R3 — алкенил С . Кислотное число, мг КОН/г:,найдено 213,5; вычислено 212,7. Из 79,1 г послед>него, 63,45 г глицерина, 10 г едкого нат>ра и 59 г воды по методике, изложенной в .примере lб, получают 40% -,ный раствор пласвификатора в 50% -ном;водном глицерине.

Пример 4. В расплавленную желати.новую галогенсеребряную эмульсию вводят соединение, полу>чен>ное в примере lб, в количестве 20% от веса воздушно-сухой желатины. Эту эмульсию поливают >на триацетатцеллюлозную обнову. Полученные образцы пленок пснытывают,по показателям физико-механических свойств.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

Пример 5. Осуществляют аналогично примеру 4, .но вводят пластификатор, полученный в примере 2.

Пример 6. Осуществляют аналогично примеру 4, но вводят пластификатор полученный в примере 3.

Пример 7. Осуществляют аналогично примеру 4, но,вводят соеди,нен,ие, где RI=—

К. = R- — алке шл С8 (прототип) П р и м е>р 8. Используют бромойодосеребряную эмульсию при pH=7,0; рВг=2,2, в кото>рую добавляют соединение, где

RI = Rg=Rg — алкенил С8. Эту эмульсию выстаивают в термостате в течение 4 ч пр>и

40 С, после чего поливают на фотографичеокие пластинки. Высушенные пласпи>нки экспон>ируют, проявляют и определяют фотографические свойства, результаты приве>даны в табл. 2.

П>р и м е р 9. Осущест>вляют аналогично примеру 8, Но вводят соединение, полученное ь примере lo, >в количестве 20 /o от веса воздушно-сухой желатпны.

Пример 13. Осуществляют аналогично примеру 12,,но добавляют соединение, где RI=— - Кг —— Р-.— алкенпл CII.

П р им е р 14. Осуществляют аналогич50 но примеру 12> но добавляют соединение, полученное >в прпмере lб.

Пример 15. Осуществляют аналогич>но примеру 12, но добавляют соединение, 55 полученное в примере 2.

Пр им е р 16. Осуществляют аналогично пр имеру 12, но добавляют соединение, полученное в примере 3.

Как следует из табл. 1 и 2, все предлагаемые соединен>ия не ухудшают фотографические характериспиии, обладают хорошим пластифицирующим эффектом (улуч55 шают физико-механические свойства пле810676

Ф о р м у л а,и з о б р е т е н и я 2! щ СН ООС-СН-СнгсООМа

I г г

ТтаООСНг — СНг- ОН вЂ” СΠ— М снг Онг 000 — сн-с нг 000ыа

1 5

Составитель H. Антипова

Техред А. Камышникова

Редактор Е. Хорина

Корректор С. Файн

Заказ 422/357 Изд. № 293 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» нок) и практически не вымываются прн фотографичеокой обработке, о чем овидетельствует сохраненее физико-механических свойств пленок после их об работки. где Ri = R =Ra — алкенил С,2

К вЂ” — Кз — алкенил С г,и Кз — алканил Св, R> — алкенил Сдг и Кз = R3 — алкснил Сз, 10 в качестве лластификато ра яелатинового

Натриевые соли N,O,O -трис-(а-алкенилр-кар боксипропионил) -диэтанола мина общей формулы галогенсеребряного эмульсионного слоя

Источник информации, принятый во внимание лри экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 108677, кл. G 03 С 1/38, 1956.