Способ получения производных1,2-дисхилилэтана

 

Союз Советск их

Социалистическик

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и> 810706 (6l ) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 13.03.79 (2ll ) 2736685/23-04 с присоединением заявки М (23 } Приоритет

Опубликовано 07.03.81 ° Бюллетень Рй

Дата опубликования описання07.03.81 (51 ) М. Кл.

С 07 F 7/14

Ввударственньй квинтет

CCCP, ае йвавм нзв4рвтвннй н вткрытпй (5>) УДК547.245..07(088.8) (72) Авторы изобретения онкую

В, Б. Пухнаревич, И. И. Быханская и М. Г.!

Иркутский институт органической химии Сиби ского отделения А Н СССР ЬЫ ., I !f j„ !! (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-ДИСИЛИЛЭТАНА

Изобретение относится к области химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения производных 1,2-дисипипэтана обшей формулы 1 я „ "г (z — Si— - В" я" %gin где R, Р" н R " — низший алкин или хлор.

Эти соединения находят широкое при10 менение в получении кремнеорганических полимеров с повышенной термостабипьнос. тью и.устойчивостью к действию агрессивных сред.

Известен способ получения производ15 ных 1,2-днсилииэтана взаимодействием гидридхлорсипанов с ацетипеном в присутствии катализатора, в частности палпадия на носителе АР 0 при 130-170 С Щ

Наиболее близким к изобретению по

20 технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 1,2-днсилипэтана взаимодейста)нем гидридсиланов с ацетипеном в присутствии катализатора — дисперсной платины, при 91-110 С при атмосферном flBB» пении в среде инертного растворителя (alIкил-и -гапогенбензола, дифенипа или дифенилового эфира) Г21.

К недостаткам этого способа относятся: высокая температура процесса, что создает опасность самовоспламенения и взрыва ацетилена; образование побочных продуктов, в частности моноаддуктов СН -CHSi RR Р, где R,R;R — алкины или хлор. в !и

Белью изобретения является упрощение процесса и повышение его сепективности.

Поставленная цепь достигается предлагаемым способом получения производных

1,2-дисипипэтана общей формулы I взаимодействием гидридсипанов с ацетиленом в присутствии в качестве катализатора карбонипьных комплексов родня при 2030 С в среде органического растворителя. о

К отличительным признакам способа относится использование в качестве катали81070

35 затора карбонильных комплексов родия и проведения процесса при 20-30 С.

Использование в качестве квтализатоЯ

=,ра карбонильнь»х комплексов родия и проведение процесса при 20-30 С позволяет упростить процесс и повысить его.селективность, так как исключает опасность самовоспламенения и взрыва ацетилена и образование побочных продуктов реакции, в частности укаэанных моноаддуктов. 1О

Пример 1. В раствор 0,01 г

{0,25 10 моль) jR»» (СО) С 1< в

11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана барботируют при комнатной температуре ацетилен (избыток) с такой скоростью, чтобы . температура реакционной смеси не превы.— шала 30 С в течение 2 ч. Вакуумной перегонкой получают 10,7 г (83% на взятый триэтилсилан), 1,2-бис-(триэтилсилил)-атана с т,кип. 126 С/8 мм рт.ст.> о

» т» 1,4588.

Найдено, %: С 65,46; Н 13,23;

S» 21,51.

С, Н "ь»

Вычислено, %: С 65,02; Н 13,25;

S» 21,72. Литературные данные: т.кип.

131,5 С/15 мм рт.ст., n = 1,4582, Пример 2. В раствор 0,01 г (0,25; 10 моль) (Р И (С02 ) СР)2 в

20 мл гексана барботируют ацетилен и зо одновременно медленно приквпывают 12,9г (0,1 моль) С Н S HC82 при комнатной температуре в течение 3 ч. Вакуумной перегонкой получают 9,0 r {65% нв взя» тый этипдихлорсилан) 1,2-бис-(этилдихлорсилил)-этана с т.кип. 121-123оС/

/13 мм рт.ст., п = 1,4740.

Найдено, %: С 25,01 Н 5,03;

«19,89; СК 50,45.

C@H„+ S» Сй

Вычислено, %: С 25,36; Н 4,97;

6» 19,77; СО 49,91. Литературные дано 20 ные: т.кип. 102 С/8 мм рт.ст., и

1,4790;

Пример 3. Враствор 0,01 r

:(0,25; 10 моль) (V (CO) Ceg2 в

13,5 r (0,1 моль) триихлорсилана барботируют при комнатной температуре ацетилен (избыток) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышаив 25 С в течение 2 ч. Вакуумной пе50 регонкой получают 7,5 г (51%) 1,2-бис-(трихлорсилил)-этвна с т.кип. 101103 C/20 мм рт.ст., q2 0 = 1,4720.

Найдено, %: С 7,83; Й 1,49; «19,21; С 70,83.

51

С Н4. 8»2С 8», Вычислено, %: С 8,09; Н 1,36; S 18,92; CS 71,64. Литературные

6 4 данные: т.кип. 201,5 С/740 мм рт.ст., И О "- 1,4725.

Пример 4. В раствор 0,01 г (0,25 10 моль) ГР4» (СО) СО 1 р в

20 мл диметилового эфира диэтиленгликоля барботируют ацетилен и одновременно медленно прикалывают 11,4 r (0,1 моль)

CH> g» НСВ при комнатной температуре в течение 6 ч. Вакуумной перегонкой полу-чают 7,9 r (62%) 1,2-бис-(метилдихлор силил)-этапа с т.кип. 80-82 C/9 мм рт.ст, И до= 1,475 1

Найдено, %: С 17,98; Н 3,91;

S» 22,32; Cf 56,11.

СН 5»C8@

Вычислено, %: С 18,76; Н 3,94;

53 21,93; Сй 55 37. Литературные данные: т.кип. 208-21СР С, n+ - 1,4760.

Прим е р 5. В раствор 0,08 г (1,5 ° 10 моль) fR %CO(C>I I + ) CQz в

11,6 r (0,1 моль) триэтипсилана барботируют при комнатной температуре ацетилен в течение 2 ч. Вакуумной перегонкой получают 12,0 г (93%) 1,2-бис-(триэтилсилил)-этвна.

Пример 6. В раствор 0,08 г (1,5-10 + моль) р43 СО{С@! I<+)C 32

20 мл тетрагидрофурана барботиру ют ацетилен и одновременно медленно прикапывают 12,9 r (0,1 моль) С Н S» IC02. при комнатной температуре в течение 2 ч.

Вакуумной перегонкой получают 8,8 r (64%) 1,2-бис-(этилдихлорсилил) -этана.

Пример 7. В раствор 0,07 г

- СН (2,7 10 моль) ЦЬ(ОС-СН-СО-СН ) (СОЯ в 11,6 r (0,1 моль) триэтилсилана барботируют при комнатной температуре ацетилен с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30оС в т»ечение 3 ч. Вакуумной перегонкой получают 8,9 r (69%) 1,2-бис-(триэтилсилил)-этапа.

Формула изобретения

»пособ получения производных 1,2-дисилилэтана общей формулы й»

» п R к — Si-CH -СН -Q — Р " к

»и/ и» и н! где R, Р и R - низший алкин или хлор, взаимодействием гидридсилана с ацетиленом в среде органического растворителя в присутствии катализатора, о т л и ч аю ц» и и с я тем, что, с целью упро»пения процесса и повышения его селектив5 810706 4 ности в качестве катапизатора использупй 1. Авторское свидетельство СССР

«арбонильные комппексы родия и процесс N 105407, «и. С 07 Р 7/14, 19S6, ведут при 20-30 С. 2. Патент США N 3404169, Источники информации, кл. 260-448,2, опубпик. 1968 (прото принятые во внимание при экспертизе S тип).

Составитель P. Иванчикова

Редактор Е. Хорина Техреду.Кощтура Корректор С. Шекмар

Заказ 495/1 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4