Способ получения сополимеров

Авторы патента:

КУРОВ Г.Н.

ГАЙНЦЕВА Л.Л.

C08F216/12 - простую эфирную

CoI03 Советскнх

Соцналнстнческнк

Реслублнк

ОП ИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i) 813933 (Sl ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3aя алеко 01 08,79 (21) 2840604/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51)M. Кл.

С 08 F 216/12

Фкударетвюпвб каннтвт

СССР до делан нзвбрвтвннй н открытнй

Опубликовано 23.11.82. Бюллетень № 43

Дата опубликования описания 29.12.82 (53) УДK 678.746. .5 (088.8) Я ьюченок, .-ч

k e (72) Авторы изобретения

Г. Н. Куров, Л. Л. Гайнцева, Г. Г. Скворцова, Т. Ю. И

К. С. Шадурский, Л. М. Фригидова и Н. М. Нерози (7 l ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к химии полимеров

I а именно к синтезу сополимера. н-винилбутилового эфира с 10-винилфентиазином, обладающего ранозаживляющим действием.

Известен способ получения сополимеров сополимеризацией 10-винилфентиазина с нвинилбутиловым эфиром под влиянием катионных катализаторов.

Промышленная реализация указанного способа в настоящее время затруднена в виде необходимости использования 10-виннлфентиазина, получение которого связано с применением взрывоопасного ацетилена, металлического калия и относительно высоких температуре

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиниловго эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании. В этом случае в качестве целевого продукта получается главным образом олигомерный поли вЂ” 10-винилфентиазнн. Реакцию осуществляют в среде органического раствори2 теля, действуя двукратным мольным избытком н-винилэтилового эфира на смесь фентиазина о с катализатором прн температуре 20 вЂ” 40 С.

Целью настоящего изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимера путем взаимодействия алкилвинилового эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании в качестве алкилвинилового.. эфира используют винил бутиловый эфир, и катализатор вводят в предварительно нагретую до 60 вЂ” 95 С смесь 1 моля фентназина с 5вЂ”

18 молями винилбутилового эфира.

Сущность предлагаемого способа заключается в непосредственном взаимодействии фентиазина с н-винилбутиловым эфиром в присут- ствии катионных катализаторов и аналогична сущности используемого прототипа. Отличительго ные признаки заявляемого объекта состоят в том, что процесс ведут в отсутствии промежуточного органического растворителя, действуя катализатором на предварительно нагретую до

Иркутский институт органической химии Сибирского ааделения :;,, АН СССР и Научно-исследовательский институт медицинской радиологии Академии Медицинских Наук СССР

813933

90 вЂ” 95 С реакционную смесь фентиазина с восемнадцатикратным мольным избытком н-винилбутилового эфира.

В данных условиях получающийся по промежуточной стадии 10-винилфентиазин предлог тительно взаимодействием с избытком н-винилбутилового эфира, образуя маслообразные сополимеры с выходами 60 вЂ” 80%. Изменение температурных и каталитических условий реакции, а также порядка смешивания реагентов при - 10 водит к резкому снижению выхода целевого продукта.

Пример 1. В колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, эффективным холодильником g и капельной воронкой, смешивают 2,0 г (0,01М) фентиазина с 17,9 r (0,179 М) н-винилбутилового эфира при температуре 94 (T. кип.) и при интенсивном перемешивании добавляют .

2 MJI 2,5% раствора хлорного железа в диэтило- о вом эфире. Реакцию ведут при укаэанной температуре в течение 2 ч, почле чего реакционную смесь разбавляют углеводородом (C,вЂ”

C7) и отфильтровывают 1,62 r (8,1%) полививЂ” нилфентиазина с Траэм, 293 вЂ” 312 С. Найдено,%: 2з

С 72,9; Н 5,26; 3 14,35 (С1, Я1,М $)„. Вычислено,%: С 74,4; Н 4,9; S 14,2. Фильтрат отмывают от катализатора в делительной воронке водой, сушат поташом и пропускают через колонку с AIã,Oç,(fl) ° После удаления раство зо рителя получают сополимер в виде вязкой коричневой жидкости. Выход 14,5 r (72,3%), n > = 1,4690, М = 2900. Найдено,%: С 73,2;

Н 11,0; S 1,9; М 1,2. Брутто вЂ” формула (С» Н1 О) z 4 (С, д Н, q NS) q . .Вычислено,%:

С 72,4; Н 10,9; S 2,2; Й 10.

Пример 2. В аналогичных условиях из 7,2 r (0,032 М) фентиазина и 16,4 r (0,164 М) н-винилбутилового эфира под влиянием 0,55 r (2,5%) хлорного железа в 2 мл диэтипового . эфира получают 5,56 г (23r5%)

40 сополимера. Найдено,%: С 71,6; Н 9,9;

$4,9; N 2,0. Формула элементарного звена. (С»Н1г О)» вЂ” (C>

С 72,8; Н9,8; S44; Й 1,9.

Пример 3. При действии 2 мл 2,5% раствора хлорного железа в диэтиловом эфире на смесь 0,44 r(0,,002 М) фентиазина и

14,1 r (0,141 М) я-винилбутилового эфира в условиях примера 1 при температуре 94 С получают 8,78 г (60,7 %) поливинилбутилового эфира. Найдено,%: С 72,6; Н 12,0; (С»Н1 0) .

Вычислено,%: С 72,0; Н 12,0.

Пример 4. При смешивании фентиазина, н-винилбутилового эфира и катализатора в количествах, указанных в примере 1, получают: ЗЗ а) При 60 С вЂ” сополимер с выходом

10,66 г (53,5%). Найдено%: С 71,8; Н 10,6;

$2 3; и 1,0. Формула элементарного звена. (С»Н,рО)1 (С,aH<>NS). Вычислено,%: С 72,4;

Н10,9; $ г,г; N 1,0; б) при 20 С вЂ” полнвинилбутиловый.эфир с выходом 10,7 r (59,9%). Найдено,%: С 72,5;

Н 11,9; (С»Н1 0)в. Вычислено,%: С 72,0;

Н 12,0.

Пример 5 . В условиях примера 1 из смеси 2,0 г фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира под влиянием 0,5 г (2,5%) пятиокиси фосфора получают 0,94 r (4,7%) поли-10-винилфентиаэина с Траьц 292 вЂ” 315 С и 15 6 г сополимера с М вЂ” 3600. Найдено,%:

С 72,8; Н 11,1; S 1,0; и 0,7, Брутто-формула (С» Н1г О) з г (t > 4H> q NS) z. Вычислено,%:

С 72,8; Н 10,5; $1,8; N 0,8.

Пример 6. Под влиянием 2 мл

5% раствора эфирата трехфтористого бора в тех же условиях иэ 2,0 г фентиазина и

179 г н-винилбутилового эфира получают

0,5 г (2,5%) поли-10-винилфентнаэина с Т

291-303 С и 8,1 r (40,5%) сополимера с

М вЂ” 1600. Найдено,%; С 73,0; Н 10,8;

$2,4. Брутто вЂ” формула (С»Н О),4 вЂ” (С,4Н,11 1$). Вычислено,%: С 72,4; Н 11,0;

$1,9.

Пример 7. При действии 2 мл

2,5% раствора хлорного олова в диэтиловом эфире на смесь 2 r фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира в условиях, указанных в. примере 1, получают 2,64 г (3,2 %) поливннилфентиазина с Трюизм 287 вЂ” 302 С и 11,97 г (60,1%) сополимера с M> вЂ” 2100. Найдено,%:

С 73,0", Н 10,7; S 1,2; Ng 0 8. Брутто-формула (С»Н,20) е (C>4Hyy NS). Вычислено.%:

С 72,3; Н 11,2; $1,4; N 0,6.

Пример 8. К раствору 0,32 r (0,002 М) хлорного железа и 0,39 г (0,02 М) фентиаэина в 5 мл диэтилового эфира добавляют при комнатной температуре суспензию

1,6 г (0,008 М) фентиаэина в 17,9 г (0,179 М) н-винилбутилового эфира. Реакционную смесь нагревают при кипении и интенсивном перемешивании в течение 2 ч. Получают 3,62 r (18,1%) поли-10-винилфентиазина с Траэц.

182-234 С и 6,8 r (34%) сополимера с М,„вЂ”

1400. Найдено,%: С 71,9; Н 10,9; S 7;1. БруттовЂ” формула (С»Н, О) z (С14Н, q NS) э. Вычислено,%:

С73,3; Н8,5; $7,0.

Таким образом, изобретение поэволяе1 получать сополимеры бутилвинилового эфира с винилфентиазином по упрощенной методике и с более высоким выходом.

Формула иэобpетения

Способ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиннлового эфира с фентиаэином

Составитель В. Моисеенко

Техред М.Тенер

Корректор Г. Решетняк

Редактор Н. Аристова

Тираж 514

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Заказ 10536/8

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 813933 6 в присутствии катионных;катализаторов при на-,лового эфира используют винилбутиловый эфир, гревании, отличающийся тем, что и катализатор вводят в предварительно нагретую с целью упрощения технологии процесса и уве- до 60 вЂ” 95 С смею 1 моля фентиаэина с 5-18 моличения выхода продукта, в качестве алкилвини- лями винилбутилового эфира.

Способ получения сополимеров // 418056

Способ получения полиэфиров // 300480

Способ получения гомогенных анионообменныхмембран // 298601

Способ получения сополимеров // 189577

Способ получения фосфитов и фосфонитов поливинилового спирта // 175653

Способ получения технических поливинилацеталей // 134866

Способ изготовления безосколочного стекла // 66406

Адгезив для зубного протезирования // 2144926

Сетчатый сополимер тетравинилового эфира пентаэритрита и малеинового ангидрида в качестве сорбента кобальта из кислых сред // 1553538

Изобретение относится к сетчатому сополимеру малеинового ангидрида и тетравинилового эфира пентаэритрита, который может найти применение в гидрометаллургии и аналитической химии в качестве сорбента для извлечения кобальта из кислых растворов

Сшитые флуоресцирующие сополимеры // 1728253

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям

Сшитый серусодержащий сополимер в качестве сорбента ионов кобальта (+2) и никеля (+2) // 1730092

Способ получения сетчатых сополимеров // 1819268

Фторированный эластичный сополимер, способ его получения и изделие из сшитого каучука // 2497838

Изобретение относится к фторированному эластичному сополимеру с высокой способностью к сшиванию, не зависящей от молекулярной массы, способу его получения, а также к изделию из сшитого каучука. Фторированный эластичный сополимер имеет атомы йода, атомы брома, или как атомы йода, так и атомы брома, на концах его молекулы и включает повторяющиеся звенья (a) на основе тетрафторэтилена, повторяющиеся звенья (b) на основе фторированного мономера, имеющего одну способную к полимеризации ненасыщенную связь (при условии, что он не является тетрафторэтиленом), и повторяющиеся звенья (c) на основе фторированного мономера, имеющего по меньшей мере две способные к полимеризации ненасыщенные связи. Мольное отношение повторяющихся звеньев (a) к повторяющимся звеньям (b) составляет (a)/(b) = от 40/60 до 90/10 и доля повторяющихся звеньев (c) от суммарного количества повторяющихся звеньев (a) и повторяющихся звеньев (b) составляет от 0,01 до 1 мол.%. Технический результат - получение фторированного эластичного сополимера с высокой способностью к сшиванию, не зависящей от его молекулярной массы и изделий из такого сополимера, полученных с помощью сшивки, обладающих высокими физико-химическими свойствами. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.

Новые полимеры и их использование при получении высокоударных полимерных композиций // 2533206

Изобретение относится к функционализованному по концевым группам полимеру. Полимер содержит продукт реакции между живым полимером и, по меньшей мере, одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из: (a) аллилглицидилового эфира, описывающегося формулой (I) CH2=CHCH2OCH2-Х, где Х представляет собой следующую далее эпоксигруппу: где R1, R2 и R3 являются идентичными или различными и выбраны из водорода, алкильной или арильной групп, содержащих от 1 до 30 атомов углерода; (b) аллилгалогенсилана, описывающегося формулой (II) CH2=CHCH2Si(R1R2)-X, где R1 и R2 являются идентичными или различными и выбраны из алкильной или арильной групп, содержащих от 1 до 30 атомов углерода, а Х представляет собой галогенид, выбранный из хлорида, бромида и иодида, и (c) комбинации из (a) и (b). При этом живой полимер представляет собой живой полимер диенового мономера или живой полимер диенового мономера и винилароматического углеводородного мономера. Также предложены функционализованный по концевым группам полимер (вариант), способ получения функционализованного по концевым группам полимера и модифицированная каучуком высокоударопрочная полимерная композиция. Функционализованные по концевым группам полимеры используются для получения высокоударопрочных полимерных композиций. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 16 пр.

Способ получения загущающей присадки к смазочным маслам // 2617212

Настоящее изобретение относится к способу получения загущающей присадки к смазочным маслам. Описан способ получения загущающей присадки к смазочным маслам, включающий компенсационную сополимеризацию композиции виниловых мономеров из алкил(мет)акрилата и стирола с винилалкиловым эфиром в условиях радикального инициирования динитрилом азоизомасляной кислоты в избытке кипящего винилалкилового эфира при следующем соотношении компонетов в мас.%: алкил(мет)акрилат - 29-54, стирол- 20-60, винилалкиловый эфир - 5-38, динитрил азоизомасляной кислоты - 0,5 мас.% от общей массы мономеров, дальнейшую отгонку непрореагировавших мономеров, высушивание полимера при пониженном давлении до постоянной массы. Технический результат – повышение устойчивости загущающей присадки к механической деструкции. 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 9 пр.