Способ ингибирования термополимеризациистирола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!!!! 8 I 9078

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22} Заявлено 07.07.78 (21) 2640,:59/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (51) М. Кл.

С 07 С 7/20

С 07 С 15/4б

Государствеииый комитет (23) Приоритст— по келети изобретеиий к открытий (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллстень ¹ 13 (45) Дата опубликования описания 07.04.81 (5 =) УДК 66.097.7 (088.8) (72) Авторы изобретения

П. А. Вернов, Н. П. Борейко, Л. Я. Гизатуллина, В. П. Зуев, Б. E. Иванов, В. А. Курбатов, П. А, Кирпичников, А. Г. Лиакумович, Я. A. Левин, Н. В. Лемаев, Л. И. Соковых, В. Л. Рудковский, Л. А, Хисматуллина и С. Е. Чечин

1", ф

I (71) Заявитель (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ

ТЕРМОПОЛ ИМЕРИЗАЦИ И СТИ РОЛА

Изобретение относится к нефтсхимической промышленности, в частности к (Ipcдотвращенчю термополимеризации стирола

B процессе его получения.

Производство стирола из этилбензола включает стадии дегидрирования этилбензола и выделения стирола из продуктов дсгидрирования ректификацией, Процесс ректификации значительно осложняется из-за склонности стирола к самопроизвольной иолимеризации при высоких температурах (90 — 120 С), поддсрживаемых в колоннах.

Наиболее распространенным ингибитором термополимеризации стирола, применяющимся в промышленности, является смссь и-хинондиоксима и гидрохинона (1).

Известен также способ ингибирования полимеризации стирола при повышенных температурах смесью и-хинондиксима с питрофенолом !(2). Однако п-хинондиоксим нерастворим в стироле и в процессе эксплуатации отлагается на тарелках рсктификационных колонн, в результате чего снижается их производительность. Особенно сильно это сказывается на клапанных тарелках, которые применяются в промышленности. Кроме того, опыт работы на предприятиях, производящих стирол, показал, что применение и-хинондиоксима нежелательно при использовании пленочных ки2 пятильников, так как и-хинондиоксим забивает распределительную решетку и тсм самым снижает эффективность работы оборудования.

Известен также способ ингибирования термополимеризации винилароматических углеводородов, например метилвинилпиридина, в котором в качестве ингибитора используют 3,5-диалкил- (арил) -4-окси-N,N1р -диметилбензиламин или его смесь с серой

131. Указанный способ достаточно надежен для метилвинилпиридина и относительно хорошо защищает оборудование от забивки термополимером. Однако в случае стирола

15 ингибирующая способность 3,5-ди-трег-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина или его смеси с серой недостаточна, для достижения желаемого результата требуется очень большой расход ингибитора.

Целью изобретения является повышение эффективности ингибирования за счет снижения расхода ингибитора, обеспечения высокой производительности оборудования.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом ингибирования стирола путем введения предварительно нагретого раствора смеси 3,5-ди-sped- бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и алифатических карбоновых кислот С о — Сво при весовом со30 отношении компонентов 1 — 20: 1 в ароматическом растворителе, взятого в количестве

0,05 — 0,22 вес. % от сти рол а.

Ингибитор предпочтительно применять в виде 2 — 20%-ного раствора в ароматическом растворителе.

Предварительное нагрсвание раствора смеси ингибитора проводят в течение 1 — 48 ч при 35 — 85 С.

В следующих примерах указаны весовые проценты на стирол.

Пример 1 (по прототипу).

В ампулу, продутую азотом, загружают

20 г стирола и в качестве ингибитора 3,5-дитрет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламин.

Ампулу запаивают и далее термостатируют при 120 С 6 ч. После охлаждения ампулу вскрывают, образующийся полимер высаживают и сушат до постоянного веса. Результаты представлены ниже.

Дозировка 3,5-ди-трет-бутил- 1-окси-N,N.äèìåòèëáñíçèëамина. % 0,075 0,100 0,500

Выход термополимера, % 46,0 34,2 2,00

Пример 2 (по прототипу) . В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют смесь 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина с серой. Результаты даны ниже.

JJ,îçHðîBKà 3,5-ди-трет-бутил-4 окси-N,N-диметилбсизиламина, % 0,200 0,200 0,100

Дозировка серы, % 0,200 0,020 0,010

Выход термополимера, % 7,5 4,6 19,7

Пример 3 В условиях примера 1 в качестве ингибитора применя1от 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-дпметилбензиламина и стеариновой кислоты (ГОСТ

64-84-64), взятых в весовом соотношении

10: 1, в виде 20%-ного бснзольного раствора, предварительно прогретого прп 35 С

48 ч. Выход термополимера 0,00% (полимер не образовался).

Пример 4. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,082% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и стеариновой кислоты, взятых в весовом соотношении компонентов

10: 1 в виде 10%-ного толуольного раствора, предварительно прогретого при 85 С 1 ч.

Выход термополимера 0,45%.

Пример 5. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,050% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты (алифатические карбоновьи кислоты

С о — С1p ОСТ 38-7-25-73), взятых в весовом соотношении 10: 1, в виде 10%-ного этилбензольного раствора, предварительно прогретого в течение 5 ч при 55 — 60 С. Выход термополимера 0,65%.

Пример 6. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбепзиламина и синтетической жирной кислоты

С)7 С о (ОСТ 38-7-25-73), взятых в весоЗаказ 239Ü Изд. № 278

Тираж 448

Подписное

19078

4 вом соотношении 20:1, в виде 10%-ного этилбензольного раствора, прогретого при

55 — 60 С 2 ч. Выход полимера 0,40%.

П р и м ер 7. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты, взятых в весовом соотношении 2: 1, в виде

20%-ного ксилольного раствора, предварительно прогретого при 55 — 60 С 2 ч. Выход полимера 0,55%.

Пример 8. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и стеариновой кислоты, взятых в весовом соотношении 1: 1 в виде 10%-ного этилбензольного раствора, предварительно прогретого при 55 — 60 С 2 ч. Выход полимера 0,16%.

Пример 9. В систему ректификации стирола подают предварительно нагретый

2 ч при перемешивании и температуре

55 — 60 С 10%-пый этилбензольный раствор ингибитора в количестве 0,082% на стирол.

В качестве ингнбитора применяют смесь

3,5 - ди-трет-бутил-4-окси-N, N - диметилбензиламина и стеариновой кислоты в весовом соотношении 10: 1. 1<ол и чсство термополимсра в кубе колонны рсктпфикации стирола составляет 0,1 — 0,3 вес. %.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить эффективность ингибирования, снизить расход ингибитора, избежать забивки оборудования, термополимером вследствие уменьшения его образования и увеличить в связи с этим выход товарного стирола.

Формула изобретения

1. Способ ингибированпя термополиме40 ризации стирола путем ввсдения ингибитора полимсризации, отлич а 1ощий ся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве ингибитора используют предварительно нагретый раствор сме45 си 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N N-диметилбензиламина и алифатическпх карбоновых кислот С1в — С о при весовом соотношении компонентов 1 — 20: 1 в ароматическом растворителе, взятый в количестве 0,05—

50 0,22 вес. % от стирола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ингибитор применяют в виде

2 — 20%-ного раствора в ароматическом растворителе.

55 Исто !ники информации, принятые во внимание прп экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 257496, кл. С 07 С 7/18, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР

60 № 441263, кл. С 07 С 7/18, 1972.

3. Авторское свидетельство СССР № 504787, кл, С 08 F 2/40, 1974 (прототип).

Загорская типография Уирполиграфиздата Мособлисполкома