Способ очистки первичных алифатическихили алициклических аминов

 

Соев Советскик

О П И С А Н И Е 8I9088

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.05.79 (21) 2771361/23-04 с присоединением заявки №-(») Приоритет— (51) М. Кл."

С 07 С 85/12

С 07 С 85/26 тосудорственный комитат

СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 07,04.81. Бюллетень № 1 (53) УДК 547.233.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.04.81 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЕРВИЧНЫХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

АМИНОВ

Изобретение относится к способу очистки аминов, полученных при синтезе их из жирных кислот гидроаммонолизом, от углеводородов и нитрилов.

Известен способ очистки от углеводородов стеариламина, полученного гидроаммонолизом стеариновой кислоты, согласно которому через водно-метанольный раствор стеариламина пропускают ток СОз, выпавший осадок карбоната стеариламина отфильтровывают, сушат и переводят в свободное основание |11.

Недостатком известного способа является невозможность удалить из целевого продукта нитрилы, которые адсорбируются на поверхности осадка и при последующей обработке осадка карбонатов как термическим, так и химическим способами, с целью выделения из них свободных аминов, вновь загрязняют целевой продукт.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Указанная цель достигается гем, что в реакционную смесь, содержащую амины, углеводороды и нитрилы, вводят минеральную кислоту в стехиометрическом .отношении к аминам, добавляют глицерин в количестве 1 — 2 объема на 1 объем соли амина, отгоняют фракцию при давлении

1 — 15 мм рт. ст. и температуре в парах 25—

185 С, обрабатывают остаток щелочью и перегоняют амин.

Пример 1. В колбу Кляйзена объемом

750 мм с дефлегматором длиной 18 см загружают 140 г технического стеариламина, содержащего 92% амина, 5% углеводородов и 3% стеаронитрила. Затем нейтрализуют 50%-ной серной кислотой до сильнокислой реакции по метилроту, прибавляют

i-лицерин из расчета 2 объема глицерина на 1 объем соли амина и фракционируют под вакуумом. Отбирают фракцию при 25—

185 /15 мм рт. ст. до полного отсутствия жирных капель в отгонс.

Она содержит два слоя: верхний, состоящий из 45,5% нитрилов и 54,5% углсводородов, и нижний слой — глицерин, содержащий следы воды.

Оставшиеся в кубе сернокислые соли стеариламина обрабатывают 20%-ным раствором NaOH при 90 — 110 С, отделяют свободный амин в делительной воронке и вновь перегоняют в вакууме 8 — 10 мм рт. ст. при

200 — 200,5 С. Концентрация полученного

25 стеар лам на 98,5%, в ход аминов 96%

Пример 2. В аппаратуре и при загрузках примера 1 нейтрализацию стеариламина ведут соляной кислотой (уд. вес 1,19), добавляют 1,5 объема глицерина (свежий глицерин и полученный в примере I ) на

819088

Формула изобретения

Составитель И. Андрианова

Редактор Н. Потапова Техред И. Заболотнова Корректоры: А. Галахова и Н. Федорова

Изд. № 278 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2395

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкомя

1 объем солянокпслой соли, далее ведут процесс, как в примсрс 1. Выход стеариламина 94%, чистота 99 /o.

Пример 3. В аппаратуре и при загрузках примера 1 подвергали очистке первич ые амины Ст — С16, содержащие 2 — 3 углеводородов и 2 — 3 /о питрилов. Нейтрализацию вели серной (пример 1) или соляной (пример 2) кислотами с переведением в серно- или солянокислые соли, добавлял:i

1,0 — 1,5 объема глицерина (возвратный и свежий) на 1 объем соли и вели дальнейшую обработку как в примере 1. Выход очищенных аминов с концентрацией 98 /о составлял

98 о. Амины были выделены при следующих температурах кипения:

Гексадсцпламин С„162 — 163 С/б мм рт. ст.

Октиламин Сз 179 — 180 С/760 мм рт. ст.

Нониламин С, 201 — 202 С!760 мм рт. ст.

Дсциламин Сш 219 — 220 С/760 мм рт. ст.

Додециламин С р 116 — 117 С/б мм рт. ст.

Тетрадециламин Сы 144 — 145 С/6 мм рт. ст.

Гексадециламин С1в 162 — 163 С/6 мм рт. ст.

П р и и е р 4. В колбу Кляйзена емкостью 750 мл загружают 140 r нафтсновых аминов, содержащих 12,5 /о нитрилов и

15 /о углеводородов, нейтрализуют 507о-ной серной кислотой до сильнокислой реакции

IIo метилроту, прибавляют глицерин (как в примере 3 с добавлением свежего) из расчета 2 объема на 1 объем сернокислой соли нафтеновых аминов. Далее отгоняют под вакуумом 15 — 20 мм фракцию при 27 — 185 С до полного отсутствия жирных капель в глицерине, которая имеет два слоя - — верхний около 45% нитрплов и 55 /о углеводородов, и нижний — чистый глицерин.

Оставшиеся в кубовой части сернокислые солп нафтеповых аминов. обрабатывают

20 /О-ным 1х)аОН при 90 — 110 С, отделяют свободныс амины в делительной воронке и

4 вновь перегоняют в вакууме 6 — 10 мм рт. ст. при 100 — 185 С. Полученный продукт представлял собой бесцветную жидкость. Концентрация аминов 99 /о (мол. масса 208).

Выход аминов составил 96 /о.

Пример 5. На аппаратуре, при загрузках и качестве нафтеновых аминов как в примере 4, нейтрализацию вели соляной кислотой (1,19). При проведении очистки и

1О выделении в условиях примера 4 были получены нафтеновые амины с выходом 96 /О от загруженных на очистку сырых аминов, при этом концентрация выделенных аминов была 92 /О.

Таким образом, предлагаемый способ очистки первичных алифатических и алициклических аминов позволяет получить амины с концентрацией 98 — 99 /о и выше, при этом потери самих аминов не превышают 4О/о.

Способ очистки первичных алифатиче25 ских или алициклических аминов, полученных гидроаммонолизом жирных и нафтеноboIx кислот, путем последовательного превращения их в соли, отделения or примесей и выделения из солей свободных аминов, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в реакционную смесь, содержащую амины, углеводороды и нитрилы, вводят минеральную кислоту в стехиометрическом отношении к аминам, добавляют глицерин в количестве 1 — 2 объема на 1 объем соли амина, отгоняют фракцию при давлении 10—

15 мм рт, ст. и температуре в парах 25—

185 С, обрабатывают остаток шелочью и перегоня1от амин.

40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ГДР No 10290 кл. 12 q 5, опублик. 27.08.55 (прототип).