СЕСР (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 07.04.81 ао делам изобветеиий и втнрмтлй (53) УДК 547.494.2.07 (088,8) (72) Авторы изобретения T. А. Рогачевская, T Г. Малышева, А. А. Гонор, А. И. Григорьева, 3. Б. Бережанский, Ю. T. Гордаш, А. К. Маскаев, Я. Е. Гарун и И. Ю. Мельник

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дитиобисалкилксантогенатов, которые используются в качестве присадок к маслам, топливам и смазочно-охлаждающим жидкостям.

Известен способ получения дитиобисалкилксантогенатов взаимодействием алкилксантогената натрия с монохлористой серой в четыреххлористом углероде при 35 вЂ” 40С С.

Выходы целевых продуктов 40 вЂ” 62% (1).

Наиболее близким к изобретению является способ получения дитиобисалкилксантогенатов, заключающийся в том, что алкилксантогенат щелочного металла подвер- гают взаимодействию с монохлористой серой, взятой в эквимолярном соотношении или избытке, в углеводородном растворителе при 40 вЂ” 70 С. Выходы целевых продуктов

53 вЂ” 65% (21.

Недостатком этого способа является относительно невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения дитиобисалкилксантогенатов, заключающимся в том, что алкилксантогенат щелочного металла, взятый в избытке 2 вЂ” 5% от стехиометрического количества, подвергают взаимодейст2 вию с монохлористой серой в углеводородном растворителе, при температуре от (вЂ” 10) до (+20) С. Выходы целевых продуктов 94 вЂ” 96 lo.

Отличительными признаками способа являются использование алкилксантогената щелочного металла в избытке 2 вЂ” 5% от стехиомегрического количества и проведение процесса при (вЂ” 10) вЂ” (+20) С.

1р Процесс проводят с использованием в качестве растворителя бензина, в качестве исходного можно использовать также технические алкилксантогенаты.

Пример 1. К 191,8 г н-бутилксантогената калия (2%-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при +20 С прибавляют

67,5 г монохлористой серы, перемешивают

2 ч, фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме.

Выход дитиобисбутилксантогената 171,2 г, или 94% от теории. Содержание серы 51,0% (теоретическое 53,0%); и = 1,6020, 5 " =

= 1,195. Молекулярный вес 357 (рассчитан

362). NR найдено 102,534 (рассчитано

102,286). Продукт прозрачный, запаха не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска

35,2 мм.

Пример 2. К 197,4 г бутилксантогената

30 калия (5%-ный избыток) в 300 мл бензина

»вО

819093

3 по каплям при +20 С прибавляют 67,5 г монохлористой серы, перемешивают при

+20 С в течение 2 ч, фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме. Выход дитиобисбутилксантогената 173,4 г или 95,8Ъ от теории. Содержание серы 51,4Ъ (теоретическое 53,04 "/о); и = 1,6022, 5,," = 1,198.

Молекулярный вес 358. MR найдено 102,53г (рассчитано 102,286). Продукт прозрачный, :.àïàõà не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска 36,0 мм.

Пример 3. К 197,4 r и-бутилксантогената калия (5 Io-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при 0 С и перемешивапии добавляют 67,5 г монохлористой серы, перемешивают в течение 2 ч при указанной температуре. Реакционную смесь фильтруют, бензин отгоняют в вакууме. Выход дитиобисбутилксантогената 171,1 г, или 94О/о от теории. Содержание серы 52,5 /о. Продукт прозрачный, запаха не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска 18,6 мм.

Пример 4. К 197,4 г и-бутилксантогсната калия (5 /-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при вЂ” 10 С и перемешивании добавляют 67,5 г монохлористой серы, перемешивают при указанной температуре еще 2 ч, после чего реакционную смесь фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.

Выход дитиобисбутилксантогената 170,9. или 94 /о от теории. Содержание серы 50,0 /о.

Продукт прозрачный, запаха не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска 19,1 мм.

П р и мер 5. К 177,5 г и-пропилксантогената (2 /о-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при энергичном перемешивании при 20 С добавляют 67,5 г MQHoxJIopHcTQH серы. По окончании загрузки монохлористой серы реакционную массу перемешивают при

+20 С 1 ч., после чего фильтруют. бензин отгоняют в вакууме. Выход дитиобиспро. пилксантогената 154,5 г, или 92,5",о. Содержание серы 56,9 /o (теоретическое 57,4 !о), = 1,619, d I = 1,260. Молекулярный вес 329 (рассчитан 334). MR найдено 91,59 (рассчитано 91,34) .

Полученный продукт запаха не имеет.

Цвет по колориметру Дюбоска 36,0 мм.

Пример 6. К 182.7 г и-пропилксантогената калия (5 /о-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при +20"С добавляют

67,5 г монохлористой серы, перемешивают

1 ч. По окончании отработки раствор фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.

Цвет по колориметру Дюбоска 35,6 мм.

Выход дитиобиспропилксантогената 155,1 г, или 92,8 /о от теории. Содержание серы 56,5 /о (теоретическое 57,4 /о); и, = 1,6182; d„" =

= 1,255. Молекулярный вес 328 (рассчитан

334), MR найдено 91,60 (рассчитано 91,43).

Пример 7. К 182,7 г и-пропилксантогената калия (5 /о-ный избыток) в 400 мл бензина по каплям при вЂ” 10 С добавляют

67,5 монохлористой серы. По окончании добавления монохлористой серы перемешива35

Содержание серы 47,9 lo (теоретичеекое

49,2 o) и = 1,593, с1 = 1,188. Молекулярный вес 386 (рассчитан 390). MR найдено 110 (рассчитано 109,902).

40 Пример 10. К 212,1 г и-амилксантогената калия (5 /о-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при энергичном перемешивании при вЂ” 10 С добавляют 67,5 г монохлористой серы. По окончании добавления

45 монохлористой серы реакционную массу перемешивают 2 ч при вЂ” 10 С, затем раствор фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.

Выход дитиобисамилксантогената 184,1 г (94,4 /о от теории). Содержание серы 47,8О (теоретическое 49,2 /о ) .

Продукт прозрачный, запа ха не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска

33,6 мм.

Формула изобретения

Способ получения дитиобисалкилксантогенатов взаимодействием алкилксантогената щелочного металла с монохлористой серой в углеводородном растворителе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличенич выхода целевого продукта, алкилксантогенат щелочного металла используют в избытке 2 вЂ” 5 /о от стехиометрического количества и процесс проводят при температуре (вЂ” 10) вЂ” (+ 20) С.

55 60

l15

Зо

4 от при вЂ” 10 С еще 2 ч, послс чего реакционную массу фильтруют, бензин отгоняют в вакууме. Выход дитиобиспропилксантогената 153,8 г (92,1% от теории). Содержание серы 56,2 (теоретическое 57,4%). Продукт светло-желтый, без запаха. Цвет по колориметру Дюбоска 36,2 мм.

Пример 8. К 206,1 г и-амилксантогсната калия (2 /о-ный избыток) в 300 мл бензина постепенно по каплям при интенсивном перемешивании и температуре 20 С добавляют 67,5 г монохлористой ссры и реакционную массу перемешивают при этой тем пературе еще 1 ч. Затем раствор фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.

Выход дитиобисамилксантогената 185,8 г (95,3 /о от теории). Продукт представляет собой светло-желтую прозрачную маслянистую жидкость без запаха. Цвет по колориметру Дюбоска 31,2 мм. Содержание серй

47,6 /о (теоретическое 49,2 /о); no = 1,5932;

d4 вЂ” вЂ” 1,190. Молекулярный вес 386 (рассчитан 390). MR найдено 109,91 (рассчитано

109,92) .

П р и м с р 9. К 212,1 г и-амилксантогсната калия (5 /о-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при энергичном перемсшивании при +20 С добавляют 67,5 r монохлористой серы. Реакционную массу перемешивают еще 1 ч при +20 С, затем раствор фильтруют, бензин отгоняюг в вакууме.

Выход дитиобисамилксантогената 187.6 г (96,2О/о от теории). Продукт представляет собой светло-желтую жидкость без запаха.

Цвет по колориметру Дюбоска 32,3 мм

8I9093

Составитель Т. Левашова

Редактор E. Хорина Техред И. Заболотнова Корректоры: О. Гусева н Л. Слепая

Заказ 2395

Изд. № 278 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

П3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписпо

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

Источники информации, принятыс во внимание при экспертизе

1. Мельников Н. Н. и др. Синтез некоторых ди-, три- и тетратиобисалкилкса погепатов для испытания в качестве дефолиан6 тов. Труды научно-исследовательского института удобрений и инсектофунгицидов, 1961, № 171, с. 138.

2. Патент США № 2813890, кл. 260 вЂ” 455, опублик. 1959 (прототип).

Способ получения дитиобис-алкилксантогенатов

Похожие патенты: