Способ получения 5-окси-3-арил-1,2-оксазин-6-ohob

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИ ETRJlbCTSV

Союз советских

Социалистмчвсних

Республик ()819102

Ф ъ

/" (61) Дополнительное к авт. санд-ву(51)hh. Ки.з

С 07 0 265/02 (22) Заявлено 14.05.79 (21) 2765775/23-04 с присоединением заявки Нов

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 070481. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания 09.0481 (53) УДК 54 7. 86 7 ° . 1. 07 (088. 8 ) (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, Л. A. Воронова и И. Ю. Астафьева (71) Заявитель

Пермский государственный фармацевтический институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ОКСИ-З-АРИЛ-1, 2-ОКСАЗИН-6-ОНОВ к новому

5-окси-3общей форИзобретение относится способу получения новых

-арил-1,2-оксазин-б-онов мулы 1

31 (I) 10

0 я; -,, 20 где й1 — низший алкил, низкая алкоксигруппа, или атом галогена, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения 3-(п-бромфенил)-4-метил-1,2-оксазин-б-она формулы н, заключающийся в том, что сложный эфир общей формулы

25 . Н вр йу 00683 подвергают взаимодействию с гидроксиламином в присутствии соды (1) . 30

Однако указанным способом нельзя получить 5-оксипроиэводные 1,2-оксазин-б-онов.

Целью изобретения является получение новых производных 1,2-оксаэин-б-онов, расширяющих ассортимент соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Эта цель достигается предлагаемым способом получения соединений общей формулы (f), который заключается в том, что 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы (!!) где к имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином при температуре 80-110 С.

Продолжительность реакции Обычно составляет 10-15 мин..

Пример 1. 5-Окси-3-(n-толил)-1,2-оксазин-б-он.

Смесь 1 г (0,0057 (n- толил)-фуран-2,3-диона и 2 г солянокислого гидроксиламина нагревают при

85 100 С в течение 15 мин. Выделяют

819102 ((l) Составитель С. Кедик оя Кор екто Н. Стец

Потап

P Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосхва Ж"35 Ра кая иаб ° д. 4 5

Филиал ППП Патент, г..ужгород, ул. Проектная, 4

Ор4 г (87%) продукта с т.М. 177178©С (из бензола).

Найдено,%: N 6,84, С 11 Н М03.

Вычйслено,% И 6,89.

Пример 2. 5-Окси-5-(и-метоксифенил)-1 2-оксаэин-б-он.

Смесь 1,5 г (0,007 моль) 5-(и-ме грксифенил)-фуран-2,3-диона и 2,5 r солянокислого гидроксиламина нагревают при 90«100 С в течение 15 мин.

Выделяют 1,4 г (80%) продукта с т.aIt. 179-1800С (иэ бензола).

Найдено, %: N 6, 71.

CIIH9N04.

Вычислено, %|й 6,39.

Пример 3. 5-Окси-3«(п-хлор.фенил}-1,2-оксаэин-б-он.

Смесь 0,5 r (80%, 0,002 моль) 5-(n-хлорфенил)-фуран-2,3-диона и 1 г солянокислого гидроксиламина нагреsam при 90-110 С в течение 10 мин. 20

Выделяют 0,4 г (80%) продукта с т.пл. 189-1900С (из бензола) .

Найдено,%г N 6,65> С1 15,84.

СюНЬИОэС1, Вычислено,%: N 6,26; С1 15,88. . 25

Пример 4. 5-Окси-3-(n-бромфенил)-1,2-оксаэин-б-он.

Смесь 1 5 г (0,006 моль) 5-(п-бромфенил)-фуран-2,3-диона и 2 r солянокислого гидроксиламина нагревают при 95-105 C 15 мин ° Выделяют

1,3 г (81%) продукта с т.пл. 190191 С (из бенэола), Найдено,%| и 5,72, Br 30,44 °

С 0НЬИОЭВг, Вычислено,%: и 5,22; Вг 29,85..

В ИК-спектрах соединений общей формулы(1) наблюдаются широкие полосы поглощения в области 3130-3070 см (валентные колебания ОН-группы);

1715-1710 см (валентные колебания 40 сложноэфирного карбонила); 1610 см (валентные колебания фенила), В УФ-спектрах длинноволновый максимум находится около 270 нм (19 Е

4,27).

В IMP-спектре 5-окси-3-(п-метоксифенил)-1,2-оксазин-б-она, снятом в дейтероацетоне, присутствует синглет при 3,73 м.д., соответствующий трем протонам метоксильной группы. При

6,80 м.д. присутствует синглет протона СН-группы. Кроме того, имеется мультиплет с центром при 7,25 м.д., соответствующий четырем протонам ароматического кольца.

В масс-спектре 5-окси-З-фенил-1,2-оксазин-6-она присутствуют молекулярный пик m/е 189. В спектре также присутствуют пики ионов fN-ОН)+

И-НСОД, . И" СОСО, М" С0С Н ), (И" С4,НД.

Формула и эобретения

Способ получения 5-окси-3-арил-1,2-оксазин-б-онов общей формулы 1

О 0 где R1- низший алкил, низшая алкоксигруппа или атом галогена, отличающийся тем, что

5-арилфуран-2,3-дион общей формулы

11

=О

Rq =О 7 (1l) где R<.имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином при температуре 80-110 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. R.E ° Lutz et.al. The amides of

the. (3 -(р"ЬгоаоЬепаоу1)- (3 -methylaerylic acides. I. The compounds

derived from ammonia, I 0rg Chem.

1941, v. 6, р. 175.