Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) ФОСФОРХЛОРСОДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕРЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ

ЭЛАСТИЧНОСТЬЮ И САМОЗАТУХАЮЩИМИ СВОЙСТВАМИ

Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к фосфорхлорсодержащим сополимером, обладающим эластичностью с самозатухающими свойствами. Сополимеры могут быть использованы в качестве эластомеров, а также для изготовления пленок и покрытий.

Известны бутадиенстирольные каучуки, получаете сополимеризацией бутадиена со стиролом; эластичность и. прочностные характеристики этих каучуков можно изменять в широких пределах в зависимости от содержания стирола (1 .

Существенным недостатком известных бутадиенстирольных каучуков является их низкая огнестойкость.

Известны фосфорсодержащие сопо" 2О лимеры, получаемые путем радикальной сополимеризации производных

1,3-алкадиен-1-фосфоновых кислот с винильными мономерами. Фосфонатная группировка у используемых при этом 25 фосфорсодержащих мономеров расположена у первого углеродного атома диеновой системы (2J .

Недостатком этих фосфорсодержащих сополимеров является низкая элас- 30 тичнасть и невысокие прочностные свойства.

Целью изобретения являются фосфорхлорсодержащие сополимеры, обладающие эластичностью и самоэатуха-. ющими свойствами.

Поставленная цель достигается новой структурой аополимеров общей фор JIbI

C(I н,-С=а вЂ” ан, еа,- н

i x

p-p(oz), " б н где R вЂ” метил, этил или пропил, Х вЂ” 47-65 мол.Ъ с характеристической вязкостью в хлороформе при

20 С 1,18-1,32 дл/г.

Сополимеры получают сополимеризацией стирола и 2-диалкилфосфоно-З-хлор-1,3-бутиденов в массе или в растворе в присутствии радикальных инициаторов при 20-75оС в .течение

1,5-48 ч. Процесс одинаково успешно протекает как в инертной атмосфере, так и в среде воздуха. Выделение сополимеров производят осаждением гексаном или гептаном из растворов в хлороформе с последующей сушкой в

819122

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 1196/1 Тираж 530 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 о вакууме при 20 С до .постоянной массы, Свободные пленки из заявляемых фосфорхлорсодержащих сополимеров получают наливом из растворов в хлороформе на подложки, обработанные антиадгезивом, и испарением растворителя при 20 С в течение 24 ч с последующей выдержкой в вакууме.

Пример 1. Б ампулу загружают

2,213 r диэтилового эфира З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты(ДЭХБФ), 2,213 r свежеперегнанного стирола и

0,021 r динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) . Содержимое ампулы замораживают, ампулу вакуумируют и запаивают. Сополимеризацию ведут при

75+0,1 С в течение 3 ч. Сополимер, <5 выделяют из раствора и хлороформе гексаиом и сушат при 20 С в вакууме до постоянной массы. Выход сополимера 79,5В. Сополимер представляет собой твердую белую массу, раство- 2О римую в хлорированных углеводородах, диметилформамиде и нерастворимую в воде, дизтиловом эфире и алифатических углеводородах. Характеристическая вязкость при 20 С в хлоро- 5 форме 1,22 дл/г. Элементный состав:

Найдено,%: Cl 9,56; 8,94 j Р 8,14, 8,04.

Сополимер содержит 61 мол.Ъ стирола (Х-61). Свободные пленки готовят из растворов сополимвра в хлороформе наливом на фторопластовые подложки.

Свойства сополимерных пленок: разрушающее напряжение при растяжении 47,5 ° 10 Н/м2; 35 относительное удлинение при разрыве 710%.

Пленки моментально затухают при вынесении из пламени горелки.

Пример 2. Процесс проводят, 40 как описано в примере 1, но в ампулу помещают 1,422 r дипропилового эфира

З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты (ДПХБФ), 1,422 r стирола и

0,0142 r ДАК. Сополимеризацию проводят в течение 48 ч при 20 С и зао тем в течение 30 мин при 75 С. Сополимер выделяют как описано в примере 1. При этом получают твердый сополимер, растворимый в хлорированных О углевоцородах и нерастворимый в воде,, диэтиловом эфире и алифатических углеводородах. Выход сополимера 55,3%.

Характеристическая вязкость при

20 С в хлороформе 1,32 дл/г. Элементный составг

Найдено,Ъ: Cl 10,21, 10,22

P 8,92, 9,14.

Сополимер содержит 47 мол.В стирола (Х=47).

Свободные пленки получают аналогично примеру 1.

Разрушающее напряжение при растяжении 9,9-10 Н/м .

Относительное удлинение при разрыве 2500%.

Пленки затухают при вынесении иэ пламени горелки.

Пример 3. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу помещают 1,5 (ДИХБФ), 1,5 r стирола и 0,015 г ДАК. Сополимериэацию ведут при 75+0,1 С в течение 3 ч. Сополио мер выделяют из раствора в хлороформе гексаном и сушат при 20 С в вакууме до постоянной массы, выход 85%.

Сополимер растворим в хлорированных углеводородах и нерастворим в воде, диэтиловом эфире и алифатических углеводородах. Характеристическая вязкость раствора сополимера в хлороформе при 20еС равна 1,18 дл/г.

Найдено,Ъ: С1 6,00 5,96;

P S 30, 5,15.

Сополимер содержит 65 мол.В стирола (Х=65).

Свободные пленки получают аналогично примеру 1. Свойства пленок: разрушающее напряжение при растяжении 50 ° 106Н/м у относительное удлинение при разрыве 520%.

Пленки затухают при вынесении из пламени горелки.

Таким образом, фосфорхлорсодержащие сополимеры обладают высокой эластичностью и самозатухакщими свойствами.

Фосфорхлорсодержащие сополимеры общей формулы й)

Есн,- <-адан,) вЂ” (сн,- н)- .

1 160 х I Х

6 - РйВ), 6Н5 " где Я - метил, этил или пропил

Х - 47 65 мол.В, с характеристической вязкостью в хлороформе при 20 С 1,18-1,32 дл/r, обладающие эластичностью и самозатухающими свойствами.

1. Бородина И. B. и Никитин А. К.

Технические свойства советских синтетических каучуков. Госхимиздат

Л-М., 1952, с. 62.

2. АвторскоЕ свидетельство СССР

9 242385, кл. С 08 F 36/14, 1969 (прототип).

Фосфорхлорсодержащие сополимеры,обладающие эластичностью и самозатухаю-щими свойствами

Похожие патенты:

Способ получения сополимеров // 763363

Способ получения сополимеров // 737407

Способ получения сополимеров стирола // 605546

Способ получения полимерной смолы // 540467

Способ получения огнестойкого полистирола // 516259

Способ получения анионитов // 513045

Способ получения стирольныхкомпаундов // 509611

Способ получения сополимеров // 435252

Способ получения бесцветного сополимера .стирола с акрилонитрилом1изобретение относится к получению полистирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонитрила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы. непродолжительное нагревание их при 50—180°с, тем более при 200—220°с, связанное с переработкой материала, приводит к изменению цвета. сополимер значительно желтеет и даже темнеет.известен способ получения цветоустойчивых сополимеров путем термической полимеризации в атмосфере инертного газа смеси 80—60 вес. % стирола и 20—40 вес. % акрилонитрила в присутствии 0,05^0,25 вес. % фосфорорганического соединения общей формулы1015где ri — алкил (ci—€4); ro — алкил (ci—сб); rs — алкил (ci—gs), арил или алкарил. этот способ позволяет получить сополимеры, устойчивые к изменению цвета при температуре переработки в изделия 200— 220°с в течение 30—40 мин.цель изобретения — получение сополимеров, устойчивых к воздействию температур 200—220°с в течение продолжительного времени переработки в изделия. это достигается сополимеризацией в атмосфере инертного газа при повышенных температурах 80— 60 вес. % стирола с 20—40 вес. % акрилонитрила в присутствии смеси, состоящей из 0,05—0,25 вес. % 2,4,6-триалкилфенола общей формулы2025ссн^)^сcich^)^где r — алкил (ci—€4),и фосфорорганического соединения общей 30 формулы // 429070

Изобретение относится к получению полистирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонитрила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.Синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы

Способ получения модифицированного полистирола12 // 400111

Способ получения форсополимера диаллилизофталата и стирола // 2105013

Способ получения (со)полимеров стирола // 2114869

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к получению (со)полимеров стирола, в том числе в присутствии эластомера, непрерывной полимеризацией в массе

Способ получения анионитов // 2127283

Изобретение относится к способу получения анионитов полимеризационного типа, используемых в различных реакциях ионного обмена в водоподготовке и гидрометаллургии, который позволяет повысить осмотическую стабильность и механическую прочность получаемых анионитов

Способ получения пленкообразующего сополимера // 2135523

Изобретение относится к способам получения пленкообразующих полимеров для лаков и красок, в частности к получению пленкообразующего сополимера из кубовых остатков ректификации стирола (КОРС)

Способ получения вспененных частиц полимеров стирола // 2151153

Водорастворимые, способные к образованию сетчатых структур сополимеры // 2157386

Функционализированные полимеры и сополимеры стирола // 2192433

Изобретение относится к функционализированным сополимерам стирола и изоолефина

Способ получения винилароматических полимеров // 2209214

Изобретение относится к способу получения винилароматических полимеров, возможно содержащих этиленненасыщенный нитрил

Способ получения сшитых полимеров // 2219189

Изобретение относится к способу получения сшитых полимеров и ионитов

Способный к гидратации сополимер (варианты), офтальмологическое устройство, способ изготовления интраокулярной линзы, способ имплантации офтальмологического устройства в глаз // 2238283