Способ получения трицикло[4,1,0,0v] гепт.

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцналнстнческнк

Реслублнк ю 825475 (61) Дополнительное к авт. сид-ву— (22) Заявлено 29.06.79 (21) 2787023/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М.К .

С 07 С 13/54

Гееударстаакаа камитет

СССР (53) УДК 547.517 (088.8) Опубликовано 30.04.81. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 05.05.81 аю делам лзебретелнк и еирмтий

Н. С. Зефиров, А. С. Козьмин, В. Л. Лаптева, M В. Ливанцов, И. Ф. Луценко, В. А. Палюлин, М. В. Проскурнина, В. М. Та гевский, В. Ш. Фельдблюм, Г. А. Степанов, С. С. Яровой и В. С. Ануфриев

Московский ордена Ленина и ордена Трудов го-;Я;щещ щЗнафени государственный университет иМ.„.ф. В. ДомоноЫва / (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛО (4 1 0 0,4

Изобретение относится .к органической химии, а именно к способу получения трицикло (4,1,0,0 4) гептана.

Известен способ получения трицикло (4, .1,0,0 4) гептана путем обработки циклопентадиена иодистым метиленом в присутствии цинк-медной пары в диэтиловом эфире (1).

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (37 вес.%) и длительность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения трицикло(4,1,0,0 4) гептана путем обработки циклопентадиена дназометаном в присутствии разбавителя и в качестве катализатора однохлористой меди при 0©С (2).

Однако попытки воспроизвести процесс по известному способу приводят к получению целевого продукта с выходом менее

1 вес.%.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения трицикло(4,1,0,0 4 (гептана путем обработки циклопентадиена диазометаном в присутствии разбавителя и в ка2 честве катализатора бис<А-М-фенилэтилсалицилалдимината) меди (П) при 0 — 10 С.

Пример 1. Через 2 г раствора (0,30 моль) циклопентадиена в 20 мл сухого эфира продувают смесь диазометана 5 г (0,12 моль) и азота при 0 С в присутствии 200 мг (0,0004 моль) бис- (4N-фенилэтилсалицилалдимитата) меди (11) с такой скоростью, чтобы бледно-желтая окраска эфирного раствора практически мгновенно становилась бесцветной. Смесь фильтруют, 1о эфир испаряют, остаток перегоняют. Получают 1,47 г трицикло (4,1,0,0 4) гептана (53% от теории ), т. ки п. 103 С, и С, 1,4600; d 0,89.

Пример 2. Через.2 г раствора (0,03 моль) циклопентадиена в 20 мл сухого эфира про дувают смесь диазометана 5 г (0,12 моль) с азотом при +10 С в присутствии 300 мг бис- akN-фенилэтилсалицилалдимината) меди (I I) при этом окраска меняется от почти черной до оранжевой и наблюдается рав з, номерное выделение азота. Смесь фильтруют, эфир испаряют, остаток перегоняют. Получают 1,3 г трицикло(4,1,0,0а ) гептана (45% от теории), т. кип. 103 С; пр 1,4600;

d» 0,89.

825475

Составитель Н. Кириллова

Редактор А. Власенко Техред А. Бойкас Корректор В. Синицкая

Заказ 2298/15 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения трицикло (4,1,0,02»4) гептана путем обработки циклопентадиена диазометаном при пониженной температуре в присутствии разбавителя и катализатора — соединения меди, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединения меди используют бис-Я-N-фенилэтилсалицилалдиминат) меди (II) и процесс проводят при температуре 0 — 10 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Simmons Н. Е. Smith, А. New synthesis of Cycloproanes from olefins. — J. Am.

Chem. Soc. 1958, № 19, 80, р. 5323.

2. Kirmse W., Pohhlmann. К. Reabionen

des .Bicyclo (3,1,0) hexyl- (3) -carbens.-Chemische Berichte, verIag Chemic bmbH, Weinheim, 1967, № 11, 100, р. 3564 (прототип).