Патент ссср 825497

Авторы патента:

ГАСАНОВ ГАСАН МАГОМЕД ОГЛЫ

ГУСЕЙНОВ МУСТАФА МАМЕД ОГЛЫ

ИСМАЙЛОВ ФАРХАД АББАС ОГЛЫ

ВЕЛИЕВ МАМЕД ГУСЕЙНАЛИ ОГЛЫ

C07C63/15 - со всеми карбоксильными группами, связанными с атомами углерода шестичленного ароматического кольца

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.10.78 (21) 2672707/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 300481. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 30. 04 . 81 (53)м К 3

С 07 С 63/15

Государственный комитет

С С С Р ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547 . 584 . 07 (088.8) Г.М. Гасанов, М.М. Гусейнов, Ф.A. Исмаилов и М. Г. Велиев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт хлорорганического синтеза

AH Азербайджанской ССР (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

ИЛИ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к способу получения тетрахлорфталевых кислот или тетрахлорфталевого ангидрида, которые широко применяются в синтезе огнестойких полиэфирных смол, пластификаторов, гербицидов и др.

Известны способы получения тетрахлорфталевого ангидрида взаимодействием фталевого ангидрида с молекулярным хлором в растворе хлорсульфоновой кислоты при 130ОC в присутствии кристаллов йода (1) и олеума (2 j.при 100-170 С с выходом 85Ъ.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тетрахлорфталевой кислоты путем хлорирования терефталевой кислоты газообразным хлором при 140160 С в присутствии серной кислоты и йода. Выход тетрахлорфталевой кислоты 86% (3 1.

Недостатком способа является низкая экономичность, так как для хлорирования используется чистый хлор.

Цель изобретения вЂ” удешевление процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения тетрахлорфталевых кислот или тетрахлорфталевого ангидрида путем хлорирования фталевых кислот или фталевого ангидрида при повышенной температуре в присутствии йода хлорирование проводят хлористым водородом при мольном соотношении фталевой кислоты или фталевого ангидрида и хлористого водорода, равном 1:5-8 соответствен10 Ho a среде олеума

Сухой хлористый водород пропускают в раствор фталевого ангидрида в олеуме при 70оС При этом после незначительного поглощения хлористого водорода протекает экзотермическая

15 реакция, температура поднимается до 130-150 С и при ней процесс продолжают до полного расходования рассчитанного количества хлористого водорода.

20. затем реакционный продукт наливают на смесь льда с водой, промывают водой и 5Ъ-ной NaHCO, еще раз дистиллированной водой, после чего высушивают под вакуумом при 50-60 С в течение 5 ч.

Пример 1. Получение тетрахлорфталевого ангидрида.

В цилиндрический реактор загружают 14,8 r (0,1 моль) фталевого

30 ангидрида, 70 мл олеума (высоко825497

33,29 вЂ” 49,41 33,56 - 49,65 394 391 251 253 89 се г со,, се < co се оон се: се се i соон се оон се - се се ce ло

31,51 0,91 46,30 31,62 0,92 46,71 370 368 298 300 85

31,51 0,91 46,3 31,61 0,92 46,7 370 362 328 328 86

С0оН вышенной температуре в присутствии йода, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса, 59 хлорирование проводят хлористым во. дородом при мольном соотношении фталевой кислоты или фталевого .-ангидрида и хлористого водорода,равном

1:5-8 соответственно,в среде олеума.

55 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 393265, кл. С 07 D 307/00,1973.

2. Авторское свидетельство СССР

Способ получения тетрахлорфталевых 6О 1> 194076, кл. С 07 С 63/24,1967. кислот или тетрахлорфталевого ангид- 3. Авторское свидетельство СССР рида путем хлорирования фталевых ки- Р 352882, кл. С 07 С 63/26, 1972 слот или фталевого ангидрида при по- (прототип).

ВНИИПИ Заказ 2474/60 тираж 44 3 Подписное филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 предлагаемый способ йоэволяет удешевить процесс эа счет использования отхода (НСО) для получения тетрахлорфталевых кислот, улучшить условия труда заменой хлора на НС8, утилиэовать отход производства хлорорганического синтеза, а также о6еспечивает защиту окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов за счет привлечения неутилизуемого отхода. процентного), добавляют 0,5 r йода и в эту.>ке смесь пропускают рассчитанное количество (0,5 моль) хлористоводородного газа при 70 С.

При этом наблюдается экзотермическая реакция и температура поднима ется до 130-150 С. При этой температу1эе реакци>о продол>ка|от 2 ч. Затем охлажденный продукт наливают на смесь льда с водой.

Полученный тетрахлорфталевый ангидрид три раза промывают дистиллированной водой, затем 5%-ной йаНСО и еще раз водой и высушивают под вакуумом при 50-60"С в течение 5 ч, после чего 25,75 r полученного тетрахлорфталевого ангидрида (выходом 89% от теоретического) подвергают анализу.

Пример 2. Получение тетрахлоризофталевой кислоты.

В цилиндрический реактор загружают 16,6 г (0,1 моль) изофталевой кислоты, 70 мл олеума и 0,5 r йода, нагревают до 70 С и пропускают

0,5 моль хлористого водорода через эту смесь. При этом температура поднимается до 130-150 С и реакцию продолжают. в теченйе 2 ч. Затем после охлаждения реакционную смесь наливают на водно-ледяную смесь. Выделенные кристаллы тетрахлоризофталевой кислоты промывают три раза дистиллированной водой, высушивают под вакуумом в течение 3 ч при 50-60 С и получают 26,19 г (85%) тетрахлоризофталевой кислоты.

Пример 3. Получение тетрахлортерефталевой кислоты.

В реактор загружают 16,6 r (0,1 моль) терефталевой кислоты, 70 мл олеума и 0,5 г йода. Через эту смесь при 70 С пропускают

0,6 моль хлористоводородного газа.

Экзотермическую реакцию продолжают при 130-150 С в течение 2 ч. Затем реакционную смесь наливают на смесь воды со льдом. Выделенные кристаллы промывают три раза дистиллированной водой„ высушивают под вакуумом при

50-60ОС и получают 26,51 r (86%) тетрахлортерефталевой кислоты.

В таблице приведены результаты анализов тетрахлорфталевых кислот .

Способ получения бензополикарбоновых кислот и щавелевой кислоты // 134684

Способ двустадийного окисления для получения ароматических дикарбоновых кислот // 2337903

Изобретение относится к усовершенствованному способу снижения содержания 4-карбоксибензолальдегида и п-толуиловой кислоты в бензолдикарбоновой кислоте, представляющей собой терефталевую кислоту, включающему: (1) подачу (i) п-ксилола, (ii) водной уксусно-кислотной реакционной среды, содержащей катализатор окисления, включающий источник кобальта, марганца и источник брома, растворенные в ней, и (iii) кислородсодержащего газа в первую зону окисления при повышенном давлении, в которой происходит жидкофазное, экзотермическое окисление п-ксилола, где в первом реакторе окисления при повышенном давлении температуру и давление поддерживают соответственно при 150-165°С и при 3,5-13 бар абсолютного давления; (2) удаление из верхней части первого реактора пара, содержащего пары воды, уксусно-кислотной реакционной среды и кислородобедненный газ, и направление пара в колонну для удаления воды; (3) удаление из нижней части колонны для удаления воды жидкости, содержащей частично обезвоженный уксусно-кислотный растворитель; (4) удаление из нижней части первого реактора продукта окисления, содержащего (i) твердую и растворенную терефталевую кислоту, 4-карбоксибензальдегид и п-толуиловую кислоту, (ii) водную уксусно-кислотную реакционную среду, содержащую растворенный в ней катализатор окисления; (5) подачу (i) продукта окисления со стадии (4), (ii) кислородсодержащего газа и (iii) растворителя в парообразной форме, включающего уксусную кислоту, полученную из порции частично обезвоженного уксусно-кислотного растворителя со стадии (3) во вторую зону окисления при повышенном давлении, в которой происходит жидкофазное, экзотермическое окисление 4-карбоксибензальдегида и п-толуиловой кислоты, где температуру и давление во втором реакторе окисления при повышенном давлении поддерживают при температуре 185-230°С и при давлении 4,5-18,3 бар; (6) удаление из верхней части второго реактора пара, содержащего пары воды, уксусно-кислотной реакционной среды, и кислородобедненный газ; (7) удаление из нижней части второго реактора продукта второго окисления, содержащего (i) твердую и растворенную терефталевую кислоту и (ii) водную уксусно-кислотную реакционную среду; (8) выделение терефталевой кислоты из (ii) водной уксусно-кислотной реакционной среды со стадии (7) с получением терефталевой кислоты

Способ удаления примесей из окисленного потока сброса // 2394808

Изобретение относится к усовершенствованному способу, который относится к удалению примесей и извлечению маточного раствора и промывного фильтрата из отводимого потока реактора окисления, образующегося при синтезе карбоновой кислоты, обычно терефталевой кислоты

Способ и аппарат для производства ароматических карбоновых кислот // 2414448

Изобретение относится к способам получения ароматических карбоновых кислот

Способ возврата энергии в процессе производства ароматических карбоновых кислот // 2435754

Изобретение относится к усовершенствованному способу утилизации энергии при получении ароматических карбоновых кислот жидкофазным окислением ароматических углеводородов, при котором в верхней части реактора образуется пар, содержащий растворитель реакции и воду, способ включает стадии: а) высокоэффективное разделение пара из верхней части реактора с образованием по меньшей мере газового потока высокого давления, содержащего воду и органические примеси; b) утилизацию тепла газового потока высокого давления путем теплообмена с теплопоглотителем, при котором образуется конденсат, содержащий примерно 20-60 мас.% воды, присутствующей в газовом потоке высокого давления, и отходящий газ высокого давления, содержащий примерно 40-80 мас.% воды, присутствующей в газовом потоке высокого давления, остается неконденсированным, и температура или давление теплопоглотителя повышается; и с) расширение отходящего газа высокого давления, неконденсированного на стадии (b), содержащего примерно 40-80 мас.% воды, присутствующей в газовом потоке высокого давления для утилизации энергии отходящего газа высокого давления в виде работы; и d) направление теплопоглотителя, температура и давление которого повышаются на стадии (с), на другую стадию способа для нагревания или использования вне способа

Способ и устройство для производства ароматических карбоновых кислот (варианты) // 2449980

Изобретение относится к усовершенствованным способам производства ароматических карбоновых кислот, включающим контактирование сырья, содержащего по меньшей мере один исходный замещенный ароматический углеводород, заместители которого способны окисляться до групп карбоновой кислоты, с газообразным кислородом в реакционной смеси жидкофазного окисления, содержащей монокарбоновую кислоту в качестве растворителя и воду, в присутствии каталитической композиции, содержащей по меньшей мере один тяжелый металл, эффективный для катализации окисления замещенного ароматического углеводорода до ароматической карбоновой кислоты, в секции реакции при повышенной температуре и давлении, эффективных для поддержания в жидком состоянии реакционной смеси жидкофазного окисления и образования ароматической карбоновой кислоты и примесей, содержащих побочные продукты окисления исходного ароматического углеводорода, растворенные или суспендированные в реакционной смеси жидкофазного окисления, и паровой фазы высокого давления, содержащей растворитель - монокарбоновую кислоту, воду и небольшие количества исходного ароматического углеводорода и побочных продуктов; перенос паровой фазы высокого давления, отведенной из секции реакции в секцию разделения, орошаемую жидкой флегмой, содержащей воду и способную практически полностью разделить растворитель - монокарбоновую кислоту и воду в паровой фазе высокого давления с образованием жидкости, обогащенной растворителем - монокарбоновой кислотой и обедненной водой, и газа высокого давления, содержащего водяной пар; перенос газа высокого давления, содержащего водяной пар, отведенного из секции разделения, без обработки для удаления органических примесей в секцию конденсации и конденсацию газа высокого давления с образованием жидкого конденсата, содержащего воду, и отходящего газа из секции конденсации под давлением, содержащего неконденсируемые компоненты газа высокого давления, перенесенного в секцию конденсации; выделение из секции конденсации жидкого конденсата, содержащего воду и пригодного для использования без дополнительной обработки в качестве по меньшей мере одной жидкости, содержащей воду, в способе очистки ароматических карбоновых кислот; и подачу жидкого конденсата, содержащего воду, выделенного в секции конденсации, в процесс очистки ароматической карбоновой кислоты, в котором по меньшей мере одна стадия включает: (а) приготовление реакционного раствора очистки, содержащего ароматическую карбоновую кислоту и примеси, растворенные или суспендированные в жидкости, содержащей воду; (b) контактирование реакционного раствора очистки, содержащего ароматическую карбоновую кислоту и примеси в жидкости, содержащей воду, при повышенных температуре и давлении с водородом в присутствии катализатора гидрирования с образованием жидкой реакционной смеси очистки; (с) выделение твердого очищенного продукта, содержащего карбоновую кислоту, из жидкой реакционной смеси очистки, содержащей ароматическую карбоновую кислоту и примеси в жидкости, содержащей воду; и (d) промывку по меньшей мере одной жидкостью, содержащей воду, полученной очищенной твердой ароматической карбоновой кислоты, выделенной из жидкой реакционной смеси очистки, содержащей ароматическую карбоновую кислоту, примеси жидкость, содержащую воду; так что жидкость, содержащая воду, по меньшей мере на одной стадии способа очистки включает жидкий конденсат, содержащий воду и не требующий обработки по удалению органических примесей

Способ этанолиза поли(этилентерефталата) (пэт) с образованием диэтилентерефталата // 2458946

Способ получения изомеров бензолдикарбоновых кислот с высокой степенью очистки // 2047594

Изобретение относится к способу получения изомеров бензолдикарбоновой кислоты с высокой степенью чистоты, причем этот способ не требует стадии очистки методом гидрирования

Способ получения изомеров фталевых кислот с высокой степенью чистоты // 2047595

Изобретение относится к способу получения изомеров фталевых кислот с высокой степенью чистоты трехстадийным жидкофазным окислением изомеров ксилола, который позволяет повысить эффективность процесса и улучшить качество целевого продукта за счет применения новой каталитической системы, которая позволяет повысить скорость реакции на лимитирующих стадиях, а именно, скорость конверсии изомеров толуиловой кислоты и карбоксибензальдегидов (КБА) в целевые продукты при умеренных температурах, а также достичь быстрого, практически мгновенного смешения реагентов в реакционной зоне благодаря идеальному распределению в реакционном пространстве питательной смеси, которая поступает в виде ограниченных потоков (затопленных в жидкость струй) с высокой степенью (6-30 м/с) противотоком по отношению к направлению кругового вращения реакционной смеси

Способ получения ароматической карбоновой кислоты // 2467998

Изобретение относится к способу получения ароматической карбоновой кислоты

Способ получения тереили изофталевой кислоты // 1171452