Способ получения ангидридов 3- или4-сульфохлорид-1,8- нафталиндикарбоновой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Респубпик (u>825514

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23. 05. 79 (21) 2770337/23-04 (5цм. кл.з с присоединением заявки ¹

С 07 С 143/70/l

A 61 К 31/18

Государственный комитет.СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 300481 Бюллетень N9 16

Дата опубликования описания 30. 04.81 (53) УДК 547.583. .2 ° 07(088.8) A.Ä. Исак, В.Л. Плакидин, Р.И. Несмашная и М.И. Шевчук (72) Авторы изобретения

Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института (71) Заявитель (54 ) 3- ИЛИ

4-СУЛЬФОХЛОРИД-1,8-НАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, которые могут найти применение в синтезе сульфамидных препаратов, а также кубовых, дисперсных и катионных люминесцентных красителей.

Известен способ получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, заключающийся в запекании натриевой соли ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты с четырехкратным количеством пятихлористого фосфора на масляной бане при

200-230 С в течение нескольких часов с последующим выделением целевого продукта путем перекристаллиэации из ацетона для ангидрида 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты с т.пл. 212-213ОС, из четыреххлористого углерода — для ангидрида-4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты с т.пл. 191-193 С.

Целевые продукты получают с низкими выходами; для первого — 45-50%, для второго — 38-46% $1) и (2).

Недостатками данного способа являются использование большого избытка пятихлористого фосфора и проведение процесса при высоких температурах, -что усложняет его, а также низкий выход целевых продуктов.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислотыдна основе натриевой соли ангидрида 3- или

4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты при нагревании, взаимодействию с натриевой солью ангидрида 3- или

4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты подвергают хлорсульфоновую кислоту или пятихлористым фосфором в среде хлорбенэола при мольном соотношении натриевая соль ангидрида 3- или 4"сульфо-1,8-на< алиндикарбоновой кислоты: хлорсульфоновая кислота или пятихлористый фосфор, равном соответственно 1:2-2,5 или

1:1,0-1,1 при 60-135 С.

Целевой продукт выделяют известными методами — промывкой спиртом, водой и сушкой с последующей перекристаллиэацией иэ ледяной уксусЗО ной кислоты. Выход ангидрида 3825514

Т.пл., С (растворитель для кристаллизации) Пример

Исходные вещества

Растворитель

Температура, Вре- Продукт

Выход,Ъ от теоритического.мя, ч реакции

2 Натриевая соль ангидрида

4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и пятихлористый фосфор в среде хлорбензола

1:1,1 Хлор- 135 бензол

3,0

192-193 (ледяная уксусная кислота) 79,3

1:2

Натриевая соль ангидрида 3-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и хлорсульфоновая кислота

3,0

212,5-213 92 6

Ангидрид

3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты

Ангидрид

4-сульфохлорид

-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты

Натриевая соль ангидрида 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и хлорсульфоно вая кислота

3,0

192-193 (ледяная

-уксусная кислота) 86,3 сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислотй 84,8-92,63, ангидрида

4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты — 79,3-87%.

Пример 1. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с газоотводной трубкой для улавливания выделяющегося хлористого водорода загружают 45 мл хлорбензола, 9,5 г (0,045 моль) пятихлористого фосфора и 10,5 г (0,035 моль) хорошо измельченной натриевой соли ангидрида З-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты. Содержимое колбы нагревают на масляной бане при о . 135 С в течение 3 ч (до прекращения выделения хлористого водорода) .

Молярное соотношение реагентов: хлорсульфоновая кислота или пя тихлористый фосфор

Охлажденную реакционную массу фильтруют, осадок на фильтре сначала промывают небольшим количеством холодного метилового спирта, затем нескслько раз холодной водой (до удаления ионов хлора) Й сушат на воздухе. Получают 9,3 г (84,8Ъ от теоретического). ангидрида 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты. После одноразовой кристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают хроматографически чистый продукт с т.пл. 212,5-213 С.

Пример ы 2-6. Опыты проводят . аналогично примеру 1.

В таблице приведены условия проведения этих опытов и их результаты.

Ангидрид 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты

825514

Продолжение таблиць8

1 2 2 ) 4 9 б 7 8 9

80 3,0

87,0

92,0

Хлорбензол

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор Т. Мермелштайн . ТехредН. Ковалева КорректорО. Билак

Заказ :474/60 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

5 Натриевая соль 1:2,5 ангидрида

4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и хлорсульфоновая кислота

Натриевая соль ангидрида 3-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и пяти хлористый фосфор в среде хлорбензола

Предлагаемый способ позволяет повысить выход ангидрида 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты до 84,8-92,6Ъ против 45-50% и ангидрида 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты до

79,3-87,0% против 36-48%,полученных по известному способу, упростить технологический процесс путем проведе- 30 ния реакции в более мягких условиях при 60-135 С против 200-230 С по известному способу, а также сократить количество используемого пятихлористого фосфора. 35

Способ получения ангидридов 3или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты на основе натриевой соли ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты

Ангидрид 192-193

4-суль- (ледя497охлорид-ная ук-1,8- сусная

-нафта- кислота) линдикарбоновой кислоты

135 2,0 Ангидрид 212,5-213

3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбонов >й кислоты при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем,, что,,с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с натриевой солью ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты подвергают хлорсульфоновую кислоту при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно

1:2-2,5, или пятихлористый фосфор в среде хлорбензола при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:1-1,1 при 60135 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.0ziewonski К. и др. "Bull int

Bull. асад. Polonaise", 1926, с. 224..

2.Dziewonski К. и др. "В42il. int

Bull. асад. Polonaise", 1928, с. 418 (прототип).