Патент ссср 825586

Авторы патента:

ГАЙЛЕ АЛЕКСАНДР АЛЕКСАНДРОВИЧ

ПРОСКУРЯКОВ ВЛАДИМИР АЛЕКСАНДРОВИЧ

СЕМЕНОВ ЛЕОНИД ВАСИЛЬЕВИЧ

ТАРАКАНОВСКИЙ ОЛЕГ ВИКТОРОВИЧ

C10G21/24 - фосфорсодержащие соединения

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Семоз Советских

Социалистических

Республик

<о825586

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 010579 (21) 2760384/23-04 (51)М Ю з

С 10 G 21/24 с присоединением заявки ¹вЂ”

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 300481. Бюллетень ¹ 16 (53) УДК 665.662. .36(088.8) Дата опубликования описания 300481 (72) Авторы изобретения

А. А. Гайле, В. A. Проскуряков, Л. В. СеменЬн и О. В. Таракановский

)

Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена

Трудового Красного Знамени технологический 1 тыститут им. Ленсовета (71 ) Заявитель (54 ) СПОСОБ ОЧИСТКИ МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ НЕФТИ

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности и может быть использовано для очистки масляных фракций нефти от полициклических ароматических углеводородов, смолистых веществ и гетероциклических соединений. Указанные примеси ухудшают эксплуатационные качества масел, т.е. понижают индекс вязкости масла, ухудшают их термическую и термоокислительную стабильность. .Известны способы очистки масел от нежелательных примесей жидкостной экстракцией с использованием в качестве селективных растворителей фенола (1g, диметилформамида, Н-метилпирролидона $2).

Широкое применение нашел способ очистки масляных фракций нефти с применением фурфурола, заключающийся в контактировании масляной фракции с фурфуролом при соотношении 1,5-5:1 и температуре 55-110 С 131 °

Недостатком этого способа является низкий выход очищенного масла, обусловленный недостаточной емкостью фурфурала по вышеуказанным нежелательным примесям. Вторым существенным недостатком способа является низкая термоокислительная стабильность фурфурола, его способность осмоляться под воздействием высоких температур и кислорода воздуха, что обуславливает большие потери фурфурола в процессе экстракции. Кроме того, этот недостаток приводит к необходимости принимать специальные меры по устранению контакта растворителя с воздухом, т.е. предварительную деаэрацию сырья, хранение зкстрагента под ииертным газом.

Цель изобретения вЂ” повышение вйхода и качества очищаемых фракций и упрощение технологии процесса.

15 поставленная цель достигается тем, что в способе очистки масляных фрак" ций нефти жидкостной экстракцией с использованием селективного растворителя, в качестве последнего .ис20 пользуют триметилфосфа. .

Триметилфосфат (СН О)а РО представляет собой бесцветную жидкость, хорошо растворимую в воде, с::т.кип °

193 С, плотностью 44 1,220.

Термическую стабильность триметилфосфата определяют кипячением в течение 100 ч. Вязкость триметилфосфата при этом практически не изменяется, что свидетельствует об от30 сутствии процесса смолообразования

825586

Температура застывания,о С 23

Коксуемость, мас.% 0,7 с.

Содержание серы, 1 мас. Ъ

Температура в экстракторе, С: верх колонны 100 низ колонны 80

Соотношение растворитель:сырье

Число теоретических ступеней экстракции, 3

В результате экстракции получают рафинат с выходом 74% при очистке триметилфосфатом и 67% при очистке

15 фурфуролом. Рафинат подвергают депарафиниэации смесью метилэтилкетона и толуола (60/40) при кратности обработки 5!1.

В табл. 3 приводится характеристика масла, полученного из рафината фурфурольной очистки и очистки триметилфосфатом.

Таким образом, качество очищенного масла и его выход при многоступенчатой экстракционной очистке промышленной фракции триметилфосфатом выше, чем при использовании фурфурола.

Применение триметилфосфата упро щает технологию очистки масел за счет того, что исключается стадия деаэрации сырья, т.к. растворитель не осмоляется в присутствии кислорода воздуха, исключается необходимость принимать и другие специальные меры по устранению контакта растворителя с воздухом, например хранение растворителя под инертным газом.

0,94

1,5:1

Таблица1

40 фурфу рол при длительном нагревании. Хроматографический анализ показывает отсут.вЂ” ствие как ниэкокипящих, так и высококипящих продуктов разложения.

Таким образом, в отличие от фурфурола триметилфосфат достаточно термически стабилен.

Используемый селективный растворитель обладает хорошим сочетанием эчстракционных и экспулатационных свойств. Для регенерации триметилфосфата иэ экстрактной и рафинатной фаз могут быть использованы известные методы (ректификация, реэкстракция).

Пример 1. В табл. 1 приведены результаты односутпенчатой экстракции с4-метилнафталина из смеси с тридеканом при 25 С и весовом соот0 ношении растворитель: сырье 1,5:1.

Для сравнения приведены также результаты, полученные с использованием фурфурола.

Как следует из представленных в табл. 1 данных, триметилфосфат превосходит фурфурол как по селективности, так и по растворяющей способности по отношению к ароматическим углеводородам, о чем свидетельствуют более высокое содержание метилнафталина в экстракте, лучшее качество и больший выход рафината (81,9 против 75,3% для фурфурола), Пример 2. В табл. 2 приведены результаты одноступенчатой экстракции промышленной масляной фракции, имеющей следующие физико-хими.ческие показатели: d = 0,8668, и 20 = 1,4810, g p вЂ” вЂ” 7,55 сСт.

Экстракцию проводят при 50 С при весовом соотношении растворитель:сырье 1,5:1.

Как следует из результатов экстракции, при очистке масляной фракции триметилфосфатом достигается больший выход очищенного масла, чем при очистке фурфуролом (95,9 и 87% соответственно). 4

П р и и е р 3. Проводится многоступенчатая очистка промышленной дис тиллятной масляной фракции триметилфосфатом и фурфуролом.

Характеристика сырья и условия экстракционной очистки:

Пределы кипения, С 350-420

Плотность при

20 С, г/см О, 899

Показатель преломления при 20 С 1,5005

Вязкость при

50 С, сСт 19,1

Триметилфос фат 35 90,4 81,6 97,2 81,9

35 79,0 79,3 92,0 75,3

825586

Таблица 2

Показатели и Qgg q cCT

Выход рафината, Ъ

Растворитель

20 ф Я е0рсСТ 50/

Триметилфосфат 0,8593 1,4746 7,20 2,56

2,81 95,9

2,76 87,0

Фурфурол

0,8579 1,4718 6,95 2,52

Таблица 3

Формула изобретения. Способ очистки масляных фракций нефти жидкостной экстракцией с использованием селективного растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества очищаемых фракций и упрощения технологии очистки, в качестве селективного растворителя используют триметилфосфат.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Труды ВНИИ по перерабстке нефти. Вып. 12, 1970, с.28"36..

Очистка Очистка триметил- фурфуро- 15 фосфатом лом

Показатели

Выход депарафинированного масла на рафинат, мас.Ъ

82,2

81,8 20

Плотность,. г/см

0,878 0,878

Показатель преломления

1,4845 1,4846 25

Температура засытвания, оС

2. Топильницкий П. И. и др. Селективная очистка трансформаторного дистиллята М-метилпирролидоном и диметилформамидом. вЂ” "Нефтепереработка и нефтехимия", 1973,Р 12,с.57-58.

3. Куцевалов В. В. и др. Фурфурольная очистка трансформаторного дистиллята из волгоградских нефтей.

"Химия и технология топлив и масел", 1966, 9 6, с.31-33 (прототип).

1 7

Коксуемость, мас.Ъ . 0;04

Индекс вязкости

Выход депарафинированного масла на масляную фракию мас.Ъ

54 8

60 8

Заказ 2488/63 Тираж 548 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,.Рау.аская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Л. Иванова

Редактор В. Петраш Техред С.Мигунова. Корректор Н. швыдкая

Способ очистки масляных фракций // 1518357

Способ очистки масляных фракций нефти // 1532571

Способ снижения кислотности углеводородов // 2510726

Изобретение относится к способу снижения кислотности углеводородного сырья, включающему: (a) контактирование углеводородного сырья, содержащего органическую кислоту, с фосфониевой ионной жидкостью, несмешиваемой с углеводородным сырьем, включающей тетрабутилфосфоний метансульфонат, с получением смеси, содержащей углеводород и данную жидкость; (b) разделение смеси с получением эффлюента, содержащего углеводород, и эффлюента, содержащего фосфониевую ионную жидкость, содержащую органическую кислоту. Кроме того, способ включает контактирование эффлюента, содержащего ионную жидкость, с регенерирующим растворителем и отделение эффлюента, содержащего ионную жидкость, от регенерирующего растворителя с получением потока экстракта, содержащего органическую кислоту, и потока регенерированной ионной жидкости, содержащий фосфониевую ионную жидкость, несмешиваемую с сырьем, где регенерирующий растворитель содержит воду, а поток регенерированной ионной жидкости, дополнительно содержит воду и где эффлюент, содержащий углеводород, содержит фосфониевую ионную жидкость, несмешиваемую с сырьем, дополнительно включающий промывку, по меньшей мере, части эффлюента, содержащего углеводород, водой с получением эффлюента, содержащего промытый углеводород, и потока отработавшей воды, при этом поток отработавшей воды содержит фосфониевую ионную жидкость, несмешиваемую с сырьем; при этом, по меньшей мере, часть потока отработавшей воды является, по меньшей мере, частью регенерирующего растворителя. Предлагаемый способ может обеспечить удаление до 80 % органических кислот из углеводорода. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 5 пр., 1 табл.

Способ удаления устойчивых соединений азота из вакуумного газойля // 2569495

Настоящее изобретение относится к способу удаления устойчивых азотистых соединений из вакуумного газойля (ВГО), включающему: (a) гидрогенизационную обработку вакуумного газойля; (b) контактирование вакуумного газойля, содержащего устойчивые азотистые соединения, с фосфониевой ионной жидкостью, не смешивающейся с ВГО, чтобы получить смесь, содержащую вакуумный газойль и фосфониевую ионную жидкость, не смешивающуюся с ВГО; и (c) разделение указанной смеси, чтобы получить отходящий поток вакуумного газойля и отходящий поток фосфониевой ионной жидкости, не смешивающейся с ВГО, содержащий устойчивые азотистые соединения, причем указанные устойчивые азотистые соединения содержат по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из индолов и нафтеновых индолов, хинолинов и нафтеновых хинолинов, карбазолов и нафтеновых карбазолов, акридинов и нафтеновых акридинов, бензокарбазолов и нафтеновых бензокарбазолов, бензакридинов и нафтеновых бензакридинов, и дибензокарбазолов и нафтеновых дибензокарбазолов, и содержание устойчивых азотистых соединений в вакуумном газойле снижается больше чем на 40 мас. %. Техническим результатом настоящего изобретения является усовершенствование способа, который обеспечивает удаление устойчивых азотистых соединений из вакуумного газойля или до, или после гидроочистки. 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Экстрагирование полициклических ароматических соединений из нефтяного сырья с использованием ионных жидкостей // 2598383

Изобретение относиться к способу удаления соединения полициклического ароматического углеводорода из вакуумного газойля, включающий: (a) контактирование вакуумного газойля, содержащего соединение полициклического ароматического углеводорода, с фосфониевой ионной жидкостью, несмешиваемой с вакуумным газойлем, с получением смеси, содержащей вакуумный газойль и фосфониевую ионную жидкость, несмешиваемую с вакуумным газойлем; и (b) разделение смеси, чтобы получить выходящий поток вакуумного газойля и выходящий поток фосфониевой ионной жидкости, несмешиваемой с вакуумным газойлем, выходящий поток фосфониевой ионной жидкости, несмешиваемой с вакуумным газойлем, содержащий соединение полициклического ароматического углеводорода. Причем фосфониевая ионная жидкость, несмешиваемая с вакуумным газойлем, содержит по меньшей мере одну ионную жидкость из по меньшей мере одной из диалкилфосфатов тетраалкилфосфония, диалкилфосфинатов тетраалкилфосфония, фосфатов тетраалкилфосфония, тозилатов тетраалкилфосфония, сульфатов тетраалкилфосфония, сульфонатов тетраалкилфосфония, карбонатов тетраалкилфосфония, металатов тетраалкилфосфония, оксометалатов, смешанных металатов тетраалкилфосфония, полиоксометалатов тетраалкилфосфония, галогенидов тетраалкилфосфония, тригексил(тетрадецил)фосфония хлорида, тригексил(тетрадецил)фосфония бромида, трибутил(метил)фосфония бромида, трибутил(метил)фосфония хлорида, трибутил(гексил)фосфония бромида, трибутил(гексил)фосфония хлорида, трибутил(октил)фосфония бромида, трибутил(октил)фосфония хлорида, трибутил(децил)фосфония бромида, трибутил(децил)фосфония хлорида, тетрабутилфосфония бромида, хлорида тетрабутилфосфония, триизобутил(метил)фосфония тозилата, трибутил(метил)фосфония метилсульфата, трибутил(этил)фосфония диэтилфосфата и тетрабутилфосфония метансульфоната; где более чем 40% содержания по массе ПАУ с более чем или равным 2 непересекающимся ароматическим π - секстетам удаляется. Технический результат - повышение эффективности извлечения ПАУ. 4 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.