Способ обессеривания легких углеводородов

Авторы патента:

ЕГИАЗАРОВ ЮРИЙ ГРИГОРЬЕВИЧ

АГАБЕКОВА ЛАРИСА АНАТОЛЬЕВНА

УСТИЛОВСКАЯ ЭМИЛИЯ ЯКОВЛЕВНА

ПОТАПОВА ЛЮДМИЛА ЛЕОНИДОВНА

ПОНОМАРЕНКО ВЛАДИМИР ИВАНОВИЧ

ИРХИН БОРИС ЛЕОНИДОВИЧ

C10G25/02 - с ионообменными материалами

Союз Советских

Социалистических

О П И С А Н И Е ()822532

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к аат. свид-вувЂ” (22) Заявлено 05.07.79 (21) 2790072/23-04 (51).Ú1.K,a, C 10 G 25/02 с присоединением заявкивЂ” (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 07.05.81. Бюллетень ¹ 17 (53) УДК 665.75 (088.8) (45) Дата опубликования описания 03.08.81

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. Г. Егиазаров, Л. А. Агабекова, Э. Я. Устилов - кай, Л. Л. Потапова, В. И. Пономаренко и Б. Л. Ир итт- (71) Заявитель Институт физико-органической химии АН Белорусс ой СОР б (54) СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ ЛЕГКИХ

УГЛ ЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способам очистки легких углеводородов нефти от сернистых соединений и может быть использовано в промышленности.

Известен способ обессеривания углеводородных фракций,путем:перколяции их через цеолиты СаА, iCaX u NaX (1).

Наиболее близким к предложенному способу по сущности является способ обессеривания легких углеводородов путем перколяции их через цеолит NaX в железозамещенной форме (содержание железа

3 86%) (2).

Недостатком известных способов является относительно невысокая эффективность обессеривания.

Целью изобретения является повышение эффективности обессерива:ня.

Поставленная цель достигается тем, что используют цеолит NaX, декатионированный на 24 вЂ” 35 масс. % и содержащий

3 вЂ” 10 масс. % сульфата меди.

Декатионированные образцы носителя получают путем обработки цеолнта NaX водным раствором хлорида аммония. После обработки цеолит отмывают, сушат и прокаливают. Для приготовления адсорбента полученные образцы декатионированного цеолита NaX пропитывают водным раствором сульфита меди, сушат и прокаливают.

Пример 1. В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 слбз адсор5 бента, представляющего собой гранулированный цеолит (размер гранул 2 вЂ” 3 лблб) .

Через стационарный слой адсорбента пропускают петролейный эфир (т. кип. 70вЂ”

100 С) с содержанием меркаптановой серы

10 0,61 вес. % с объемной скоростью 2,5 ч вЂ” .

Адсорбцию ведут при комнатной температуре и атмосферном давлении. Содержание меркаптановой серы в очищаемой фракции проверяют каждый час потенциометри15 ческим титрованием (О,О1 н. раствором аммиаката серебра). Очистку проводят до

«псчерпывания» сероадсорбцнонной активности. По окончании опыта определяют общий объем пропущенной через адсорбент

20 углеводородной фракции и содержание в ней меркаптановой серы. Значение динамической сероадсорбционной емкости определяют, исходя из веса адсорбента и количества адсорбированного сероорганическо25 ro соединения (в расчете на элементарную серу).

Динамическая сероадсорбционная емкость гранулированного цеолита NaX равна 17,0 лг меркаптановой серы на 1 г адЗО сор бе нта.

827532

Пример 2. 100 см цеолита NaX c размером гранул 2 вЂ” 3 мм обрабатывают при комнатной температуре 200 мл 0,5 М раствора хлорида аммония в течение 2 ч.

Затем раствор отделяют декантацией, цеолит отмывают дистиллированной водой до отсутствия ионов СГ, сушат при 120 С в течение 6 ч и прокаливают 2 ч при 350 С.

Получают цеолит NaX со степенью декатионирования 30 масс. .

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит, де::: тионированный на 30 масс. о/о. Сероадсорбционную активность образца определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная емкость цеолита NaX, декатионированного на

30О/О, равна 8 мг меркаптановой серы на

1 г адсорбента.

Пример 3. Адсорбент, содержащий

3 масс. сульфата меди на цеолите NaX декатионированном на 30 масс. о/о, готовят обработкой 10 г цеолита 3,6 мл 0,5 М раствора сульфата меди. Цеолит выдерживают в растворе сульфата меди 2 ч, затем раствор выпаривают, адсорбент сушат 6 ч прп

1i20 С и прокаливают 2 ч .при 350 С.

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит, декатионированный на 30 масс. о/о и содержащий 3 масс. о/о сульфата меди. Сероад-сорбционную активность образцов определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная емкость цеолита NaX, декатионированного на

30 масс. /о содержащего 3 масс. /о сульфата меди, равна 27,4 лг меркаптановой серы на 1 г адсорбента. Пример 4. Адсорбент, содержащий

5 масс. % сульфата меди на цеолите NaX,,;,екатионированном на 30 масс. о/о, готовят обработкой 10 г цеолита 6 мл 0,5 N раствора сульфата меди. Цеолит выдерживают в растворе 2 ч, затем раствор упаривают, адсорбент сушат 6 ч при 120 и прокаливают

2 ч при 350 С.

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 сл1З адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит

NaX, декатионированный на 30 масс. u содержащий 5 масс. сульфата меди.

Сероадсорбционную активность образца определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная емкость цеолита NaX, декатионированного на

30 масс. о/о и содержащего 5 масс. % сульфата меди, равна 30,6,мг меркаптановой серы на 1 г адсорбента.

П р:и м е р 5. Адсорбент, содержащий

10 масс. сульфата меди на цеолите NaX, декатионированном на 30 масс. /о, готовят обработкой 10 г цеолита 12 л л 0,5 М раствора сульфата меди. Цеолит выдерживают

Зо

65 в растворе сульфата меди 2 ч, затем раствор выпаривают, адсорбент сушат 6 ч при

120 С и прокаливают 2 ч при 350 С.

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 сл адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит NaX, декатионированный на 30 масс. /о и содержащий 10 масс. /о сульфата меди. Сероадсорбционную активность образца определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная емкость цеолита равна 26,2 лгг меркаптановой серы на 1 г адсорбента.

Пример 6. 100 слР цеолита NaX c размером гранул 2 вЂ” 3 льи обрабатывают при комнатной температуре 200 лл 0,5 М раствором хлорида аммония в течение 0,5 ч.

Затем раствор отделяют декантацией, цеолит отмывают дистиллированной водой до отсутствия ионов Cl сушат при 120 С в течение 6 ч и прокаливают 2 ч при 350 С.

Получают цеолит NaX со степенью декатионирования 24 О/о. Адсорбент, содержащий

Б масс. сульфата меди на цеолите, декатионированном на 24 масс. о/О, готовят обработкой 10 г цеолита 6 л1л 0,5,М раствора сульфата меди. Цеолит выдерживают в растворе сульфата меди 2 ч, затем раствор выпаривают, адсорбент сушат 6 ч при 120 С и прокаливают,2 ч при 350 С.

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит NaX, декатнонированный на 24 масс. /о и содержащий 5 масс. сульфата меди. Сероадсорбционную активность образцов определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционна я емкость цеолита NaX, декатионированного на

24 масс. % и содержащего 5 масс. /О сульфата меди, равна 27,.1 лг меркаптановой серы на 1 г адсорбента.

Пример 7. 100 сл цеолита NaX c размером гранул 2 вЂ”,3 мм обрабатывают при комнатной температуре 200 мл 0,5 М раствора хлорида аммония в течение 6 ч.

Затем раствор отделяют декантацией, цеолит отмывают дистиллированной водой до отсутствия ионов Сl, сушат при 120 С в течение G ч и прокаливают 2 ч при 350 С.

Получают цеолит NaX со степенью декатионирования 35 масс. о/о.

Адсорбент, содержащий 5 масс. /o сульфата меди на цеолите NaX, декатионированном на 35 масс. /„готовят обработкой

10 г цеолита 6 мл 0,5 М раствора сульфата меди. Цеолит NaX выдерживают в растворе

2 ч, затем раствор выпаривают, адсорбент сушат 6 ч при 120 С и прокаливают 2 ч при 350 С.

В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит NaX, декатионированный на 35 масс. о/о и содержащий 5 масс. /о сульфата меди. Серо827532

Сероадсорбционная емкость (.мг меркаптановой серы на 1 г адсорбента) при следующих условиях

Адсорбент содержа-, ние актив- ного ком- понента, масс. % содержание серы меркаптановой

0,05 вес. %

v 10 ч содержание серы меркаптановой

0,05 вес. %, v 2,5 ч содержание серы меркаптановой

0,01 вес. %, с 2,5 ч степень декатионирования, масс. исходный цеолит

NaX

РеМаХ

17,0

8,0

27,4

30,6

26,2

27,1

29,8

20,9

35 (прототип) 3,0

5,0

10,0

5,0

29,7

31,3 адсорбционную активность образца определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная емкость цеолита NBX, декатионированного на .35 масс. /о и содержащего 5 масс. /о сульфата меди, равна 29 8 нг меркаптановой серы на 1 г адсорбента.

Пример 8. В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит NaX, декатионирова нный на

30 масс. и содержащий 5 масс. /о сульфата меди. Через стационарный слой адсорбента пропускают петролейный эфир (т. кип. 70 вЂ” 100 С) с содержанием меркаптановой серы О,О5 вес. /о с объемной скоростью 2,5 ч вЂ” . Сероадсорбционную активность образца определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная емкость цеолита NaX, декатионированного на

30 масс, /, и содержащего 5 масс. /о сульфата меди, в указанных условиях равна

Полученные данные показывают, что по предложенному способу достигается более эффективная очистка легких углеводородов от сернистых соединений по сравнению с прототипом. Так, например, при очистке легкой бензиновой фракции, содержащей

0,01 вес. /о меркаптановой серы, при объемной скорости подачи сырья 2,5 ч- по предложенному способу (с использованием в качестве адсорбента цеолита NaX, декатионированного на 30 масс. о/о и содержащего 5 масс. /о сульфата меди) можно очистить за один рабочий цикл на 40 вЂ” 45О/о больше нефтепродукта, чем по способу-прототипу (с использованием в качестве адсорбента железозамещенной формы цеолита NaX). ,Предложенный способ обессеривания легких углеводородов может быть использован в промышленности (например, при очистке пентановой фракции, поступающей на процесс каталитической изомеризации), 31,3 мг меркаптановой серы на 1 г адсорбента.

Пример 9..В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 см адсорбента, представляющего собой гранулированный цеолит NaX, декатиокирова нный на

30 масс. /о и содержащий 5 масс. /о сульфата меди. Через стационарный слой адсорбента пропускают петролейный эфир (кип.

10 70 вЂ” 100 С) с содержанием меркаптановой серы i0,05 вес. /о с объемной скоростью

10 ч- . Сероадсорбционную активность образца определяют, как в примере 1.

Динамическая сероадсорбционная ем15 кость цеолита NaX, декатионированного на

30 масс. /о и содержащего 5 масс. /о сульфата меди, в указанных условиях равна

29,7 мг меркаптановой серы на 1 г адсорбента.

20 Результаты определения сероадсорбционной активности синтезированных адсорбентов представлены в таблице. со значительно большим эффектом, чем известные в патентной литературе способы

25 обессеривания.

Формула изобретения

Способ обессеривания легких углеводородов путем перколяции их через цеолит

NaX, отлич а ю щи йс я тем, что, с целью повышения эффективности обессеривания, используют цеолит NaX, декатионированный на 24 вЂ” 35 масс. % и содержащий

3 вЂ” 10 масс. /о сульфата меди.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

40 1. «Химия неорганических соединений, со ержащихся в нефти и нефтепродуктах», т. 9, «Высшая школа», 1972, с. 424 вЂ” 428, 2. Авторское свидетельство СССР № 251738, кл. С 10 G 25/04, 1967 (прототип).

Способ обессеривания легких углеводородов

Способ очистки нефтепродуктов от азотистых оснований // 652202

Способ очистки авиационного керосина от меркаптановой серы // 485140

Способ очистки бензиновых дистиллятов // 408961

Патент 394411 // 394411

Патент 381681 // 381681

Способ выделения азотистых оснований из нефтей, нефтяных дистиллятов и нефтяных остатков // 210308

Способ извлечения металлов из нефти и нефтепродуктов // 172444

Способ получения высокооктанового компонента автобензина // 2268913

Изобретение относится к технологии получения высокооктановых компонентов автомобильных бензинов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности

Способ обессеривания легких углеводородов // 857230

Способ очистки углеводородного сырья // 1198101

Способ получения жидких н-парафинов // 1479490

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к получению жидких н-парафинов

Способ очистки нефти и нефтепродуктов от нафтеновых кислот // 1685977

Полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием металлов и способы его получения // 2495909

Изобретение относится к биотопливам, способам их получения. Способ (10) получения произведенного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием металлов включает стадии: контактирования полученного из биомассы пиролизного масла, содержащего металлы, с кислотной ионообменной смолой, имеющей сульфокислотные активные группы, чтобы получить произведенное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием металлов и отработанную кислотную ионообменную смолу (14); удаления полученного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием металлов из отработанной кислотной ионообменной смолы (16); и промывки отработанной кислотной ионообменной смолы растворителем, выбранным из группы, состоящей из метанола, этанола, ацетона и их комбинаций, чтобы удалить, по меньшей мере, часть остаточного полученного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием металлов из отработанной кислотной ионообменной смолы и сохранить остаточный растворитель в полученном из биомассы пиролизном масле с низким содержанием металлов. Заявлен также вариант способа (10) снижения содержания металлов в полученном из биомассы пиролизном масле, содержащем металлы. Технический результат - общая концентрация металлов снижена от уровня исходного пиролизного масла, при этом другие свойства, такие как вязкость, содержание воды, кислотность, остаются в основном неизменными после ионного обмена. 2 н. и 8 з. ф-лы, 4 ил.

Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива // 2517705

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, в котором топливо при температуре, выбранной в интервале от 0 до 100°C, и атмосферном давлении пропускают через неподвижный адсорбент с относительной объемной скоростью подачи, лежащей в диапазоне значений 0,1-10 час-1, при этом в качестве адсорбента используют алюмо-кобальт-молибденовый катализатор марки ИК-ГО-1 или алюмо-никель-молибденовый катализатор ГО-70, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, или оксиды цинка и меди. Адсорбент используют в виде отдельного материала или комбинации из нескольких различных материалов, расположенных слоями, или в виде одного смешанного слоя. Технический результат - эффективное удаление сераорганических соединений. 3 з.п. ф-лы, 9 табл., 9 пр.

Способы и устройства для получения произведенного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием металлов // 2544525

Изобретение относится к способам для получения пиролизного масла. Способ получения произведенного из биомассы пиролизного масла (38) с низким содержанием металлов включает стадии: фильтрации произведенного из биомассы пиролизного масла (12) в блоке фильтрации (20) с высокой пропускной способностью, который имеет пропускную способность 10 л/м2/час или больше, с получением произведенного из биомассы пиролизного масла (22) с низким содержанием твердых веществ; фильтрации произведенного из биомассы пиролизного масла (22) с низким содержанием твердых веществ через мелкопористый фильтр (28), имеющий диаметр пор 50 мкм или меньше, с получением произведенного из биомассы пиролизного масла (30) с очень низким содержанием твердых веществ; и контактирования произведенного из биомассы пиролизного масла (30) с очень низким содержанием твердых веществ с ионообменной смолой, чтобы удалить ионы металлов и получить произведенное из биомассы пиролизное масло (38) с низким содержанием металлов. Заявлен также вариант способа. Технический результат - суммарное содержание металлов снижается до концентрации 100 ч./млн или меньше. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива // 2553994

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к способу удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива. Изобретение касается способа удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, в качестве которых используют алюмо-никель(или кобальт)-молибденовый катализатор гидроочистки, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, и/или оксиды цинка и меди, при атмосферном давлении, отличающийся тем, что топливо пропускают через несколько слоев адсорбентов, каждый из которых работает в определенном диапазоне температур, при котором достигается наибольшая эффективность удаления сераорганических соединений с использованием данного адсорбента. Технический результат - эффективное удаление сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива. 4 з.п. ф-лы, 18 табл., 18 пр.

Устройство и способы для удаления элементарной серы из углеводородной текучей среды // 2571413

Изобретение относится к удалению элементарной серы из углеводородной текучей среды. Изобретение касается устройства для удаления элементарной серы из углеводородной текучей среды, включающего резервуар для углеводородной текучей среды и адсорбент для удаления элементарной серы из углеводородной текучей среды, причем адсорбент выбирают из группы, состоящей только из оксида алюминия, активированного оксида алюминия, активированного гамма-оксида алюминия и молекулярных сит. Изобретение также касается способа для удаления элементарной серы из углеводородной текучей среды. Технический результат - предотвращение или уменьшение осаждения элементарной серы в трубопроводах и частях оборудования. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 пр.