Способ получения 3-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазолов

 

АНИЕ

Союз Советсннх

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сниц-ву— (22) Заявлено 12.07.79 -(21) 2796129/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.81- Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 18.05.81 (51)М. Кл.

С 07 0 261/1

Тееударетееинмй комитет

СССР па делам изобретений и атхрмтнй (53) ДК 547.786. . 1.07(088. 8) /

Г. Х. Хисамутдинов, Л. А. Демина и Г.;/Черкасова "- .

/ ./ (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель

Куэбасский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ НИЯ 3-ФЕНИЛ-5-АЛКИЛ-4-НИТ РОИ ЗОКСА ЗОЛО В беН КОе

О 3

Изобретение относится к способу полу« чения нитропроиэвоцных пятичленных азотистых гетероциклов, а именно 3-фенил-5-алкил 4-нитроизоксазолов общей формулы где К - алкильная группа, которые могут найти применение в качестве иохоц ных веществ в органическом синтезе, а также при поиске биологически активных веществ в ряцу изоксазола.

Известно несколько способов получения оцного представителя 3-фенил-5-алкил-4-нитроизоксазолов 3-фенил-5-метил-4-нитроизоксазола, один иэ которых заключается в том, что хлорангидрид фенилгидроксановой кислоты конденсируют с нитроацетоном в среде абсолютного о этанола или метанола при -10 С в при- . сутствии эквимолярного количества триэтиламина 11) .

Недостатком такого способа является то, что он основан на применении труднодоступного хлорангицрида фенилгидроксамовой кислоты, абсолютироганного растворителя — этанола или метанола и применение способа ограничен о воэможност ям и использования нитроацетона.

Известен также способ получения

З-фенил-5-метил-4-нитроиэоксазола, исходя из циклической изоксазольной системы, согласно которому 3-фенил-5-метилизоксаэол подвергают нитрованию азотной. кислотой в среде уксусного ангидрида при

-1 0 С, затем при 20 С в течение около о о

20чипри 95С 1 ч Г2).

Недостатками этого спо=оба являются низкий выход целевого продукта (около

197), длительность и частный характер процесса.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса, повышение выхоца и расширение ассортимента целевых продуктов, (Н) 3 8296 29 4

Указанная цель достигается способом ение поцтверждено данными элементного получения 3-фенил-5-алкил4-нитроизок- анализа и ИК-спектроскопии. В ИК-г пектсазолов общей формулы 1, который заклю- рах соединений 1-4 (таблетки с KBr чается в том, что 3-фенил-5-алкил-4- спектрометр ИР-20) имеются полосы пог-нитроизоксазолин общей формулы лощения, характерные для сопряженной нитрогруппы, в области 1520-1535 и уО ...1360-1365 см 1. а также для изокса-! зольного цикла при 1610-1620, 1450, N 1150 и 918-837 см ..Характеристики

О 10 и выходы продуктов представлены в таблице. где . К имеет указанное значение обрабатывают окислителем в водно-спиртовом растворе едкого кали в присутствии сульфата магния.

Б качестве окислителя используют перманганат калия.

Окисление ведут преимущественно при

0 5оС

Схема реакции

20

30 где R = СН (1); Г,2Н5- (2); С Н7 (3); изо(Н. (4) .

Исходные 3-фенил-5-алкилизоксазолины общей формулы Il получают взаимодей« .ствием оксима * -нитроацетофенона с g5 алифатическим альдегидом в среде спирта в присутствии органического основания с выходом до 65% L3).

Индивидуальность полученных 4-нитроизоксазолов (1-4) доказана тонкослой- 40 ной хроматографией на силуфоле UV -254 в системе СНСР -бензол (1:3), а их строПример . 3-фенил-5-метил-4-нитроизоксазол (1).

1,12 г (0,02 моль) ецкого кали растворяют в 1 мл воды, цобавляют 10 мл метанола и 2,06 г (0,01 моль) 3-фенил-5-метил-4-нитроизоксазолина. Смесь оставляют на 1 ч, затем раствор выливают в 100 мл воды, смешивают с раствором 20 г сульфата магния в 1 20 мл воды и охлаждают цо 0-5 С. При интена сивном перемешивании и охлаждении к реакционной массе по каплям прибавляют

1,5%-ный раствор перманганата калия до появления устойчивой фиолетовой окраски (— 100 мл). Затем реакционную смесь перемешивают еще 15. мин при

О

0-5 С и обесцвечивают раствором щавелевой кислоты, осацок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,5 г (75,5% от теоретического) 3-фенил-5-метил-4-нитроизоксазола, т, пл. 4546 С (из этанола).

Аналогично получают соецинения 1-4.

При синтезе продукта 1 фильтрацию осадка после обесцвечивания раствором щавелевой кислоты и перекристаллизацию из этанола ведут при сильном охлаждении. Характеристики и выводы даны в таблице.

8296 29 (О (О о

Я (О о (О о

СМ (О о

Ol л (Ч

Я л (Ч

N

Ю

СЧ л

Я о (О (О.. и о

00 о х

v с9 сО (Ч л1

К

Я о

Ю о к о сх т о

tQ (О о

Cd о

СЯ (О о о (Ч (О (О о

СЧ (О

8296

Формула изобретения

1. Способ получения 3-фенил-5-алкил«4-нитроизоксаэолов обшей формулы где К вЂ” алкил, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, 3-фенил-5-алкил-4-нитроизоксаэолин обшей форму15 лы

29. 8 где К имеет указанное эначение, обрабатывают окислителем в среде водноспиртового раствора едкого кали в присутствии сульфата магния.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве окислителя используют перманганат калия.

3.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что процесс веиут при

0-5 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. РЖХим, 1976, 10Ж 348.

2. РЖХим, 1967, 22 Ж 293 (прототип).

3. гремина Л. A. и др. Оксимы

А -нитрокетонов и синтез 4-нитроиэоксазолинов на их основе. ЖОрХ, т. 15, 1979, М 4, с. 735-43.

Составитель 3. lIarbmoaa

Редактор М. Петрова Техред И.Асталош Корректор С. Шекмар

Заказ 27 1 3/ 1 5 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35; Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4