Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получения мононатриевой соли фенилсилантриола, которая является важнейшим полупродуктом для получения катализаторов в процессах нефтехимии и нефтепереработки, Известен способ получения мононатриевой соли фенилциклосиланола взаимодействием водного раствора полисилокса о на с щелочью 11.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения мононатриевой соли фенилсилантриола гидро15 лизом фенилтрихлорсилана смесью, состоящей из 200 мл воды и 100 мл эфира в среде эфира при 20-25 С. Затем органи ческий слой отделяют, промывают и су -. шат сульфатом натрия, а серный эфир отгоняют на водяной бане. Полученный о полисилоксан сушат при 60-80 С в термостате и расщепляют его 207-нь.м раствором щелочи в этаноле. После расщепления спирт отгоняют и твердый остаток о высушивают под вакуумом при 70 С. Сухой продукт перекристаллизовывают из ацетона, содержащего 2% воды. Получен;ные кристаллы промывают холодным сухим ацетоном, высушивают на возцухе

12 ч, .а затем в термостате при 4550 С до полного удаления ацетона. Выход о мононатриевой соли составляет 68-70%.

Полученная соль содержит 11,5% Ма и имеет состав: С Нg (OH) ОЙ а ° .1,37 НзО Г2).

Недостатками этого способа являются использование в качестве растворителя серного эфира, создающего пожаро- и взрывоопасность процесса, в качестве исходного компонента вЂ” фенилтрихлорсилана ,высокой степени чистоты, сложной поглотительной системы для хлористого водорода, выделяющегося в процессе гидролиза, и получение кристаллогидрата мононатриевой соли фенилсилантриола.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

&2&631

Поставленная цель достигается способом получения мононатриевой coJIH фенилсилантриола гицролизом фенилтрихлорсилана водным раствором бутанола в среде о толуола при 13-15 С; органический слой упаривают цо концентрации полисилоксана, равной 50-60 вес.%, и расщепление осуществляют 15-20%-ным раствором щелочи в 60-70%-ном водном растворе этанола. 0

Предлагаемый способ позволяет исключить взрыво- и пожароопасность процесса, упростить систему поглощения хлористого водорода (за счет низкой температуры), использовать в качестве исходного 5 компонента технический фенилтрихлорсилан и получить безводную мононатриевую соль фенилсилантриола с высоким выхоцом.

Пример 1 . 8 кг технического фенилтрихлорсилана растворяют в 7 кг

„o толуола и при перемешивании при 15 С в течеппе 4-х ч полученный раствор приливают в смесь 8 кг воды и 3,25 кг н-бутанола. Затем реакционную массу перемешивают в течение 1 ч и отстаивают 25

1 ч. Отстоявшийся кислый слой сливают> а оставшийся органический прогревЂ” вают при 65 С. Выделяющийся хлорисо тый водород направляется в поглотительную систему. После прогрева раствор полисилоксана отстаивают 30 мин и отстояв цийся кислый слой сливают. Раствор полисилоксана промывают воцой цо рН 5-7.

Для промывки используют 35 кг воды.

Продолжительность одного цикла промывки З5 и отстаивания 0,8 ч. Отмытый раствор полисилоксана упаривают цо концентрации

5 0%.

К полученному раствору полисилоксана при перемешивании приливают 20% ный раствор ецкого натра в 60/-ном водном растворе этанола в течение 2,5 ч. Затем реакционную массу перемешивают 1 ч и при работающей мешалке отгоняют толу» ол в количестве, равном 1/2 объема ре.

45 акционной массы. Реакционную смесь ох. лажцают цо 20 С, и при работающей

О мешалке происходит кристаллизация моно натриевой соли фенилсилантриола. После прекращения перемешивания кристаллы оседают на цно реактора. Маточный раствор цекантируют и выцеляют из нега . растворенную мононатриевую соль фенилсипантриола, а оставшийся кристаллогид55 рат мононатриевой соли промывают 22 кг толуола. Продолжительность цикла промывки 20,7 ч. Кристаллогицрат, выделен» ный из маточного раствора, загружают в реактор и заливают 10,5 кг толуола. По схеме с обратным холодильником отгоняют азеотропную смесь толуола в ловушке и удаляют из системы.

Обезвоженную мононатриевую соль фенилсилантриола фильтруют и высушивао ют при 50 С. Выхоц продукта 85%.

Найдено, %: Йа 12,50.

Вычислено, %: Й а 12,97.

Пример 2 . 8 кг технического фенилтрихлорсилана растворяют в 7 кг о толуола и при 1 3 С в. течение 4-х ч полученный раствор приливают в смесь, состоящую из 8 кг воды и 3,25 кг н-бутанола. Затем реакционную массу перемешивают 1 ч и отстаивают. Отстоявшийся кислый слой сливают, а оставшийся органио ческий прогревают 2 ч при 70 С. Выце .лившийся хлористый воцороц направляют в поглотительную систему. После прогрева раствор полисилоксана отстаивают, 30 мин и отстоявшийся кислый слой сливают . Раствор промывают цо рН 5-7, Для промывки используют 35 кг воцы. ОтмыrbN раствор полисилоксана упаривают цо концентрации 60%, при этом отгоняют толуол и остатки воды.

К полученному раствору полисилоксана при перемешивании приливают 18%-ный раствор щелочи в 62О/ -ном водном растворе этанола в.течение 2,5 ч. Затем реакционную массу перемешивают 1 ч и при работающей мешалке отгоняют толуол в количестве, равном 1/3 объема реакционной массы. Реакционную смесь охлажцают до 20 С и при работаюшей мешалке вес дут кристаллизацию мононатриевой соли фенилсилантриола. Отстоявшийся маточный раствор цекантируют, а кристаллогицрат мононатриевой соли промывают 22 кг толуола. Кристаллогицрат, выделенный из маточного раствора загружают в реактор и заливают 10,5 кг толуола. По схеме с обратным холодильником отгоняют

S азеотропную смесь толуола и кристаллизационной воцы. Воду в ловушке отцеляют от толуола и удаляют из системы. Обезвоженную мононатриевую соль фенилсилантриола фильтруют и высушивают при 50 С. о

Получают 5,83 кг мононатриевой соли фенилсилантриола. Выход целевого продукта 87%.

Пример 3. 8 кг технического фенилтрихлорсилана растворяют в 7 кг толуола и при перемешивании при 15 С о цриливают смесь, состоящую из 8 кг воды и 3,5 кг н-бутанола. Затем реакционную смесь перемешивают и отстаива<. Gvlot. М.BaИИоPin, pl.opr eteS

Ccl40ISМО оей 4е ргодойЬ Дoxydation ае ро0зрЪе щФаОом тииййохсщев,"Совр гафий. head. Sci.-, 4967, с. 264, Я 21, с 1232.

2, Андрианов К. А. и Жданов А. А.

Реакция обменного разложения натриевых солей алкилсилантриолов и хлористого алюминия. ДАН СССР, 1957, 114, .% 5„ с. 10G6 (прототип).

5 82Ì ют 1 ч. Отстоявшуюся кислую воду сливают, а органический слой прогревают при О

65 С в течение 2 ч. Выделившийся хлористый водород направляют в поглотительную систему. После прогрева раствор полйсилоксана отстаивают 30 мин и отстоявшийся кислый слой сливают. Раствор полисилоксана промывают водой до рН

6-7, а отмытый раствор полисилоксана упаривают до концентрации 50%. >о

К полученному раствору полисилоксана при перемешивании приливают 20%- ный раствор щелочи в 70%-ном водном растворе этанола в течение 2,5 ч. Затем перемешивают 1 ч и отгоняют толуол в ко- 15 личестве, равном 1/2 объема реакционной смеси. Реакционную смесь охлаждают о до 20 С и при работающей мешалке вецут кристаллизацию мононатриевой соли фенилсилантриола. Отстоявшийся маточный 20 раствор цекантируют, а кристаллогидрат промывают 22 кг толуола. Кристалло.гидрат, выделенный из маточного раствора, загружают в реактор и заливают

10,5 кг толуола. По схеме с обратным холодильником отгоняют азетропную смесь .толуола и кристаллизационной воды. Bogy в ловушке отделяют от толуола и уцаляют из системы. Обезвоженную мононатриевую соль фенилсилантриола фильтруют, ЗО о и высушивают при 50 С. Получают

5,83 кг мононатриевой соли фенилсилантриола. Выход 87%.

31 6

Формула изобретения

Способ получения мононатриевой соли фенилсилантриола гидролизом фенилтрихлорсилана воцноорганическим агентом в среде органического растворителя с последующим отделением органического слоя и дальнейшим расщеплением полученного полисилоксана раствором щелочи, со» держащим этанол, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, гидролиз ведут в среде толуопа о при 13-15 С, в качестве водноорганичес= кого агента используют водный раствор бутанола, органический слой перед щелочным расщеплением упаривают до концентрации полисилоксана, равной 50-60 вес.% и расщепление осуществляют 15-20%-ным раствором щелочи в 60-70%-ном водном растворе этанола.

:Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Составитель Р; Иванчикова

Редактор М. Петрова Texpeq И.Асталош . Корректор С. Шекмар

Заказ 2714/15 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения мононатриевой солифенилсилантриола

Похожие патенты: