Способ фотометрического определения мо-либдена

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р}833539 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено. 130679 (21) 2782218/23-26 (51)М. Кл.

С 01 G 39/00

G 01 и 21/27 с присоединением заявки NoЮ

Государствеииий комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

С}публиковано 30,0581. Бюллетень ЙЯ 20 (53) УДК543. 42. .062:546.77 (088.8) Дата опубликования описания 300581 (72) Авторы изобретения

B,Â. Горшков, А.Б. Крошкина и 3I Ê. Шило а

Д:П 1=.1;, и

Г,; i,„jj

Всесоюзный научно-исследовательский инст тут 118 ""1!« -." ": минерального. сырья (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МОЛИБДЕНА

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения молибдена и вольфрама в объектах сложного состава, например минеральном сырье.

Известен способ определения молибдена, заключающийся в фотометрировании окрашенного тройного комплекса Мо+гидроксиламин+сульфонитрофенол К при рН 2,5-4,0 и Л=Б50 нм.

Чувствительность определения Мо

0,08 мкг/мл. По отношению к W реагент малочувствителен (допускается

200-кратное количество W). Кроме того, используемая слабокислая среда (рН 2,5-4,0) .ухудшает избирательность реакции Мо с реагентом (1) .

Известен также способ, заключающийся в фотометрировании окрашенного ком- . плекса Ио с реагентом сульфонитрофенолом-Е-(2-сульфо-4-нитрофенол-(6азо-2)-нафтол-3 8) äèñóëüôîêèñëîòà при Л= 560 нм. По отношению к W реагент малочувствителен (фактор селективности в оптимальных условиях определения Ио, т.е. при максимально допустимом содержании в растворе маскирующих веществ, для W=100). При этом реакция протекает в слабокислой среде, что снижает избирательность определения Мо j2j.

Наиболее близким к предлагаемому является способ определения молибдена в виде окрашенного соединения с невазолом НС (2-окси-3-сульфо-5-нитробензол,(1-азо-2 )-1 -оксинафталин4 -сульфокислота) в чистых растворах.

Чувствительность реакции низкая и составляет 0,2 мкг/мл. Реагент взаимодействует с молибденом при рН

0,8-2,2, что снижает избирательность определения (3 ).

Известные способы малоизбирательны .в отношении W и Ио, когда они одновременно присутствуют в одном растворе, и пригодны для определения лишь одного из этих элементов. В тех случаях, когда требуется определять.оба элемента, необходимы дополнительные трудоемкие операции разделения Ч и Ио,введение различных маскиру.жих комплексонатов и т.д.Определение только одного элемента (W или Ио) возможно в относительно простых объектах: металлы, сплавы, соли. В объектах сложного состава (руды, горные породы, минералы),14 и Мо, как правило, всегда присутствуют одновременно в различных количественных

833539 соотношениях, и, например, в виде общих минералов - молибдо-шеелита

CaNo(W) 04> чиллагита Pb(W, Ìî) 04. Поэтому для геологии, минералогйи > геохимии и технологии определение и контроль содержания 1>! и Мо при их совместном присутствии из одной пробы.(одного раствора) является важной и необходимой задачей.

Цель изобретения одновременное определение молибдена и вольфрама при совместном присутствии и повышение точности анализа.

Поставленная цель достигается тем, что перевод в комплексное соединение определяемых элементов осущест- 15 вляют при кислотности раствора 0,10,5 н. по НС1 в виде тройного окрашенного комплекса No(W)+ Н 20 + невазол НС. Компоненты сливают в определенной последовательности Мо(W)+H<02+ 20

+НС1+невазол НС.

Сущность способа состоит в том, что невазол НС в присутствии Н2 О в 0,1-0,5 н. солянокислом растворе образует с вольфрамом (Ч!) и молибденом (Vl) тройные комплексные соединения, окрашенные в красно-оранжевый цвет, молярные коэффициенты погашения которых при >=570 нм близки и равны 10600 и 10300 соответственно. Это условие позволяет при 3-=570 нм определить суммарную оптическую плотность окрашенных комплексов W и Мо, а при

630 нм оптическую плотность только Ио.

Максимумы поглощения комплексов

И и Мо находятся пр А=540 и 560 нм соответственно. уста.новленные длины волн (570 и

630 нм), а также установленная кислотность> равная 0,1-0,5 н. по НСI 40 обеспечивает необходимую избирательность, точность и чувствительность (0,8 мкг/мл) последовательного фотометрического определения вольфрама и молибдена в различных объектах.

При увеличении кислотности раствора от установленного. интервала снижается чувствительность определения

Мо, а с уменьшением ее ухудшается избирательность определения Ии Ио.

Способ включает операции разло>кения пробы, введения в анализируемый раствор, содержащий W и Мо, Н 02, HCI и невазола НС, а также фотометрирование тройных окрашенных комплексных соединений 1>! и Мо.

Пример . Навеску исследуемого материала 0,5-1 г помещают в чашку из стеклоуглерода, обрабатывают смесью фтористоводородной и серной кислот и нагревают до выде- 60 ления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, обмывают стенки чашки водой, перемешивают и вновь нагревают до выделения паров серной кислоты. Обработку водой повторяют 65 и раствор упаривают досуха. К сухо- му остатку прибавляют 2,5 r NaOH и сплавляют при 650оС. Остывший плав растворяют в горячей воде и раствор переносят в стакан из фторопласта на 150 мл,приливают несколько капель этилового спирта и кипятят 5 мин. Щелочной раствор вместе с осадком переносят в мерную колбу на 100 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор отфильтровывают от осадка (если проба содержит ванадий, то он отделяется при осаждении Мо и И фенилфлуороном в присутствии германия из 1t-ного раствора НС I или H S04 ) . Отбирают пипеткой 10 мл щелочного раствора и переносят .в мерную колбу на 25 мл, добавляют 2 мл 0,01 N раствора перекиси водорода, 2,5 мл 4 н. соляной кислоты, 5 мл 0,0253-ного водного раствора невазола НС, доливают водой до метки и перемешивают. Через 1,5 ч измеряют оптическую плотность раство- . ра при /!-=570 нм, а затем при 4=630 нм.

Пир, =570 нм оптическая плотность растворов равна сумме оптических плотностей комплексов вольфрама и молибдена. При А=630 нм оптическая плотность равна только оптической плотности молибдена, так как при данной длине волны комплекс вольфрама света не поглощает.

Содержание вольфрама и молибдена (в мкг) определяют по двум калибровочным графикам, построенным на стандартных растворах молибдена при

Х=570 и 630 нм соответственно. Суммарное содержание (9 ), W u No в мкг находят по калибровочному графику, построенному при А.= 570 нм. Содержание Мо находят по калибровочному графику, снятому при А= 630 нм. Содержание W рассчитывают по формуле

СЫ = (Сс „„— См )1 92 . %,Мо где С вЂ” концентрация и и No, мкг;

1,92 — коэффициент пересчета с мо ,М.Ь.И либдена на вольфрам,N,b М );

Результаты определеййя молибдена и вольфрама при их совместном присутствии приведены в таблице.

Минимальное определяемое количество вольфрама и молибдена

0,08 мкг/25 мл.

Определению W (Ч!) и Ио (Ч!) не мешает 4000-кратный избыток Ng, 2000 Са, 600 SION, Pb (ll); 200 Р, As (III)> 100 Al, Zn; 40 Sb (ill);

20 Sn (II); 10 Cr (III), Sb;

2 Th (IV).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет проводить определение

Мо и W из одного раствора без предварительного их разделения с чувствительностью 0,08 мкг/мл в присутствии значительного количества других элементов Са, Ng, Al, SION, Р> As, Pb и др.

833539

1 10 10 0,345 0,082 10 9,6 +О -4,0

2 10 20 0,493 0,099 11,1 20,0 +11 + 0

3 20 10 0,590 0,168 20,8 9,6 +4,0 -4,0

10 0,593 0,178 21,1 9,2 +5,5 -8,0

4 20

5 20 20 0,712 0,175 21,0 19,0 + 5,0 »5,0

6 20 30 0,843 0,182 22,0 28,4 +10 -5,3

Формула изобретения

Составитель A. Жаворонкова

Техред Э. Фанта Корректор В. Синицкая

Редактор Е. Папп

Заказ 3907/18 Тираж 505 Подписное

ВНИиПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и:открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4

Способ фотометрического определения молибдена, включающий его перевод в окрашенное комплексное соединение действием органического реагента - неваэола НС в кислой среде, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, ЗО с целью одновременного определения молибдена и вольфрама при совместном

- присутствии и повышения точности, перевод в комплексное соединение определяемых элементов осуществляют при кислотности среды 0,1-0,5 н. по

1 соляной кислоте в присутствии перекиси водорода.

2.. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что компоненты сливают в определенной последовательности:

No(M)+ H@0 +HC1+невазол HC.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 386324, кл. G 01 и 21/24, 1971.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 371486, кл. G 01 N 21/24, 1970.

3. Басаргин H.H. -"Журнал аналитической химии", 1975, 30, в. с. 107-113 (прототип).