Способ получения , -дихлор-виниловых эфиров карбоновых кислот
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
<п>833947 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.79 (21) 2792754/23-04 с присоединением заявки Ж (23) Приоритет— (51)M. Кл..
С 07 С 69/07
Гасударственный кемнтет
СССР о делан нзавретеннй . н етврытнй (53) УВК547 2902 .07 (088.8) Опубликовано 30.05.81.. Бюллетень Рй 20 .
Дата опубликования описания 02 06.81
В. В. Щепин, И. И. Лапкин, С. Г. Сухов и В. В. Фот
"1 (72) Авторы изобретения
Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. M. Горького (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P, P — ДИХЛОРВИНИЛОВЫХ
ЭФИРОВ KAPBOHOBblX КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения P, P-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот общей формулы
RCOOCH= CC I g, где, Я=СНз, Св Н> >, С Н, СООС Н,, 5
СНзСН СООСНз, которые могут найти примене ние в химии полимеров.
Известен способ получения Р,Р-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот путем взаимодействия ацеталя хлораля с цинковой пылью при температуре 60 — 100 С.в среде безводной уксусной кислоты (1).
Недостатками данного метода являются сложность и труднодоступность исходных соединений — ацеталей хлораля, невысокий вы!
5 ход конечных продуктов, уменьшаюшийся с удлинением алкильного радикала R(R =
= СНз — 62,5%; R СзН5 — 54%; Я=СзН7
42,7%) и длительность процесса (2 — 4 ч.)
Цель изобретения — упрощение и интенси29 фикация процесса, а также увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения 11,11-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот общей, формулы
ЯСООСН=СС1, где R = — СНз, — С Н11 — С Н в, — СООС Нв, — СН СН СООСНз, заключаюшимся в том, что хлораль подвергают взаимодейст-! вию с хлорангидридом соответствуюшей кислоты и цинком при их соотношении 1.:1:1,2 — 1,S в среде зтилацетата и эфира, взятых в соотношении 1-3:1 при 50-65 С.
Технология способа состоит в следующем.
В реакционную колбу вносят мелкоизмельченную стружку цинка и заливают смесью эфира и этилацетата. Затем по каплям при перемешивании вносят смесь хлораля и хлорангидрида соответствующей кислоты. Реакционную смесь нагревают до начала реакции и затем температуру поддерживают в пределах
50 — 65 С. Время реакции 45 — 60 мин. Затем охлаждают, добавляют смесь диоксана и гексана; реакционную смесь отфильтровывают от солей цинка, растворитель отгоняют и: целевой продукт очищают разгонкой в вакууме.
Синтез Дф дихлорвйнилового эфира капри- ловой кислоты.
3 833947 4
II р и м е р 1. Соотношение этилацетата: Дальнейшие операции как в примере 1. Вы эфира 2:1. ход конечного продукта составляет 76%.
Й реакционную колбу вносит 015 г-атом П р и м е, р 3. Соотношение этилацетата: (10 г ) измельченного в мелкую стружку эфира - 3:1. цинка и покрывают слоем смеси этилацетата В реакционную колбу вносят 0,12 r-атом (30 мл) и эфира (15 мл). Затем туда же (8 г) измельченного в мелкую стружку цинка по каплям и при перемешивании вносят смесь и покрывают его слоем смеси зтилацетата
0,1 г-моль (15г) хлораля и 0,1 г-моль (16г) (30 мл) и эфира (10 мл). Затем туда же по хлористого каприлила в 15 мл этилацетата каплям и при перемешивании вносят смесь и 7 мл эфира. Реакционную смесь подогревают 10 0,1 г-моль хлораля. (15 г) и 0,1 r-моль (16 r) до начала реакции, после чего реакция идет хлористого каприлила в 18 мл этилацетата и самопроизвольно. Температура реакционной . 6 мл эфира. Температура реакционной смеси смеси в процессе реакции изменяется от 55 в процессе реакции изменяется от 59 до 67 С, до 63 С. По. окончании прикапывания смесь Дальнейшие операции как в примере 1. Выгреют 15 мин, затем охлаждают, добавляют ls ход конечного продукта составляет 77%.
20 мл диоксана и 39 мл гексана, отфильтро- Наилучший результат получается при соотвывают от выпавших солей цинка, отгоняют ношении этилацетата и эфира 2:1 (пример 1). растворитель и Щ3-дихлорвиниловый эфир ка- Аналогичным образом получаются и другие приловой кислоты очищают перегонкой в ва- целевые продукты, свойства которых предкууме. 2р ставлены в таблице.
Выход 82%, Соотношение этилацетата и эфира в синтеТ. кип. 115 — 116 С/5 мм рт.ст;" dä =: зах соединений представленных в таблице со1 0977, „ о - 1 4638 ставляет 2:1 соответственно.
Найцено%: С! = 29,27. Эффективность предлагаемого способа по
Вычислено,%: CI = 29,65, сравнению с известным заключается в упроПример 2. Соотношение этилацетата: щении исходных соединений, (Использование эфира — 1:1. легкодоступных продажных хлораля и хлоранВ реакционную колбу вносят 0,15 г-атом:. гидридов кислот вместо труднодоступных аце(10 г) измельченного в мелкую стружку цин- талей хлораля); в повышении выхода целевока,и покрывают слоем смеси этилацетата 3Q го продукта. (Выход конечных соединений в (20 мл) и эфира (20 мл). Затем туда же предлагаемом способе для алифатических радино каплям и перемешивании вносят 0,19r-моль калов СН, С, I», С7Н,, составляет 80-83%, (15 r) хлораля и 0,1 г-моль (16 г) хлорпс-, независимо от длины радикала, в предлагатого каприлипа в 10 мл этилацетата и 10 мл емом способе только 42,7 — 62,5% ддя R=CH„ эфира. Температура реакционной смеси в про- 35 С Н„СэН ); в сокращении времени синтецессе реакции изменяется от 49 до 57 С. за до 1 ч (вместо 2 — 4 ч.).
Щ (1) о о о
C)
Ch . 4
С ) ь
1Л
С
° \
1 с (4 О Ф„ ь
1О л ь О сф сч Р (д I a о
Х н а о ж
ФЭ о о о (1
1 о в н о
QH а
Cf
Ф Й а
Q o
М
< o
9—
g.u
О
v о
О 833947
ОО
<11
1О Ф„
1 ° О
ФЧ
t ю ж. и
О о о (о
)Ж
Формула
Choeo6 получения P, P-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот общей формулы
RC00CHCCI>, где R — СНз; С Н,;.— СтН15, .-СООСзНа, — СНзСН СООСНз, о т л и ч аю щ-и и с я тем, что с целью упрощения и интенсификации процесса, а также увеличения выхода целевого продукта, хлораль подСоставитель Ю. Лапицкий
Техред М. Гопника
Редактор Е. Кинив
Корректор О. Билак
Заказ 3934/39
Подписное
Тираж 443
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4(5
Филиал ППП "Патент", г. Ужтород,.ул. Проектная, 4
7 833947 8 и з о б р е т е н и я, вергают взаимодействию с хлорангидридом со
;ответствующей кислоты и цинком прн их соотношении 1:1:1,2 — 1,5 в среде этилацетата и эфира,. взятых в соотношении 1-3:1 при температуре 50 — 65 С.
Источники информации принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР Н 251566, кл. С 07 С 69/63, 1969.
