Изобретение относится к производству пластических масс, в частности к способу омыления поливинилацетата (IIBA) или сополимеров винилацетата (CBA) и может быть использовано в химической промышленности, например, для шлихтовання пряжи, в качестве связующего в медицинской, а также в металлургической промышленностях.

Известен способ омыления (co) полимеров вннилацетата путем щелочного алкоголиэа их в виде гранул при перемешивании, заключающийся в омылении, например, IIBA в виде гранул в водно-солевом растворе Na

NaC3, СаСЗк и др. в присутствии кислот илй щелочей с последующей постепенной загрузкой метанола в перемешиваемую реакционную массу, отжимом набухших гранул полимера и повторным омылением полимера в метанольном растворе щелочи (1).

Недостатком данного способа является одновременное использование концентрированных растворов солей и органических растворителей, что удорожает процесс регенерации маточных растворов. Кроме того, соли>ис- пользуемые для предотвращения слипания полимерных частиц, загрязняют продукт ионами СЙ и БО,ухудшая его термостойкость и цветовые пока5 эатели. Для удаления примесей требуются многократные спирто-водные, промывки, что также удорожает, процесс регенерации, увеличивает потери готового продукта, а также количество сточных вод и выбросов в атмосферу. Кроме того, загрузка метанола в суспензию IISA, в которую загружен первоначально катализатор реакции, опасна вследствие поверхностной растворимости полимера и возможного в результате этого слипания гранул закоэлевания омы4яемого полимера при недостаточно ийтенсивном перемешивании или при случайной даже кратковременной остановке переме-; шивающего устройства, что не исключено на производстве.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии и улучшение термо- и цветостойкости целевого продукта.

Укаэанная цель достигается тем, что в способе омыления (со) полимеров винилацетата путем @елочного алкоголиза их в виде гранул при пе" ремешивании, гранулы (со) полимера

833987 винилацетата с влажностью 0,540 мас.В загружают в спиртовой растВор щелочи с концентрацией 0,315 мас.В при массовом соотношении (со) полимер винилацетата:раствор щелочи, равным от 1:2 до 1:6, и температуре ниже температуры кипения реакционной смеси, но не ниже

200С.

Введение гранул ПВА или CBA в раствор щелочи способствует быстрому образованию на их поверхности нерастворимой в спирте полимерной пленки. Так как эта ПВС пленка способна адсорбировать на себя щелочь, а процесс омыления (алкоголиза) автокаталитический, омыление в гранулах проходит равномерно.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и водяной баней для нагрева реакционной смеси, загружают 200 г 2В"ного метанольного раствора щелочи и при 56 С через тубус колбы в течение 10 мин - 100 r гранул IIBA c характеристической вязкостью (Ъ).

3,5 дл/г, размером частиц 0,25-1 мм и влажностью 2В; После часового перемешивания гранулы ПВС отжимают от маточника и сушат при 60-800С до постоянного веса.

П р и м- е р ы 2-5. Опыты проводят аналогично примеру 1, но изменяют параметры процесса и молекулярную массу исходного ПВА, косвенно характеризуемую вязкостью ($j.

Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного полимера берут сополимер винилацетата с винилпирролидоном (BA-ВП), полученного методом суспензионной полимеризации и содержащего 5 мас.В звеньев винилпирролидона (ВП) .

Пример 7, Опыт проводят аналогично примеру 4, но в качестве исходного полимера берут BA-ВП с содержанием 20 мас.В ВП-звеньев.

Пример 8. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в качестве

1 растворителя берут этанол, а исходного полимера вЂ” сополимер ВА с эти- леном (BA-Э) с содержанием 10 мас.В звеньев этилена.

Пример 9. Опыт проводят аналогично примеру 8, но только изменяют условия омыления сополимера

ВА-Э, Пример 10. (контрольный) .

В колбу, содержащую 200 мл 5 " водного раствора щелочи загружают 23 r сульфата натрия, затем при перемешивании - 70 г гранулированного IIBA, полученного методом суспензионной полимеризации, после этого по каплям - 10 мп метанола. Шарики полимера фильтруют и помещают повторно в омыляющую ванну (70 мл метанола, 100 мл 5 " водного раствора

NaOH) . Процесс прово1 ят в течение

1 ч при 60 С, затем продукт отфиль0 тровывают и сушат. Полученный про-.

20 дукт имеет темно-желтый цвет (цветность по шкале НИИПП вЂ” 10) .

Только пятикратная промывка грайул смесью метанол:вода 90:10 при модуле ванны 1г10 позволяет полу25 чить продукт с. удовлетворительными показателями, у которого цвет слегка желтоватый, цветность 2 по шкале

НИИПП, зольность вЂ” 1 мас.В.

В таблице приведены данные по рецептурам, режимам омыления гомо-, сополимеров BA и свойствам продуктов.

Предлагаемый способ упрощает технологию омыления IIBA u CBA в частности омыления высокомолекулярного ПВА с характеристической вязкостью 1,5-2,5 дл/г и сополимеров

ВА, при этом сокращается расход органических растворителей за счет снижения модуля ванны с 1:16-20 до

40 1:2-5 или с 1:5-10 до.1:2-3 соответственно, отпадает стадия растворения гранулированного ПВА, CBA (после суспензионной, эмульсионной полимеризации BA) отпадает необхо4$ димость в использовании перемешивающих устройств с мощным приводом; возможно повторное использование маточников после омыления1 а также улучшается термо- и цветостойкость

50 (со) полимеров BA.

833987

М с4 g ес Я

r.0X О

-XXXX 1: ухо, о

Е ЕФИМ

1:О-лЮ Ж фМ Ф

-oI

- е о о л о 1

СЧ о оа.

4Ч 1О 1Р а !О

ФЧ аА

1 I оов

СЧ аА Ч) о ! !

РЪ с о о

4+)

Ю Cl О

aA lO

I ° ° о

Ul! ° о ь с 1

<Ч

СЧ

° Ф

I п3 о

Ц !!! н б) о с 1 л аА с

I Я

А X уо

a!I o аА О

p4 аА

1 I

OOaA

<Ч ЮЮ аА

I л

«Ч Щ

4ОЧ

LA & LP

Фж

Щ н

I!I

I л д>

1 л сО

1 л !

1:." !!!

1 л !!! фф

И х о

aA m

cO L с Ф о ц о в и ф с g оо

Ф!

1 v

1О ъ

-о о

Я с Д о ы ж о

И ! о с 1 о0 3j с g о О

Х х

И аА 0 CO

sQ о

III I м о рх

СЧД 0

О! g3

Ф Х 4 < о V0 с

CO Д 0) е а о л (ч л

Е а !Ч с ° ЭФ ! о л

1Г!

aA aA с ° ° о о ч

М1 (Ч аА Ю с с ее о ь

<Ч с3 о о

Ц ср л

f4 аА

0 о

C(С Ъ л

П3 (Ч с ° 4

О Ч л

Ц о х

I и фй!Ч1 ф ф

I I aA

ЩИ!Чф . с

aA aA с 1Ч оо

Ю \О

1 1 Щ ф CQ Ф

aAaA\О л ф ф

aA aA

В а Ч !! EA !. (Ч Ч СЧ .!4 +!

ap aD LA аА м,а <ч аА 4> !

Ч М) а о о и

HaAК) л о

Ф I хох

4ня эбан

Ц Ф }}I

uK }}}

I I

} о

C Ц

I I

} с о о а

I I

° Чф

i L о! о

«}

° Ь ч.1

О ч

I}} а

Х Ф

4 Я эн

}.! }}}

О о

}} }

«} Д1

}} )

«4

«}

«4 ()

ЧР

} с о

3Ь о

}ъ о о (М «4

Ю о

v) йо а

}} М н ое ох х

}} о

5 N

I е о

Ц х

3 х н

lI!

Х о хй ем о о 4 с о вЂ” х а а, уою м

833987 х

Ф Х

Ф }}}

} о о а

} Ы

}"1 (О

C) 4

1О

О\ о о

1О

М о о

А }б н }}} Ф оэ о апач

ФХ М4 хи х eov ххах ось

}}}р х Iéо

I}! O I О о анeиое

Фэниец цнэ>аох оо маэо а

oomph ему

Ф хо

owax е-} хю а

5 !

6 о о

v и о х

Й о

833987 формула изобретения

Составитель A. Горячев

Техред И.Асталош Корректор С. Шекмар

Редактор Т. Мермелштайн

Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3996/40 филиал ППП Патент, r. Ужгород. Ул"Проектная, 4

Способ омыления (со) полимеров винилацетата путем щелочного алкого« лиза их в виде гранул при перемешивании,, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и улучшения термо- и цветостойкости целевого продукта, гранулы (со) полимера винилацетата с влажностbl0

0,5-40 мас.В загружают в спиртовой раствор щелочи с концентрацией 0,315 мас.Ъ при массовом соотношении (со) полимер винилацетата : раствор щелочи, равным оТ 1:2 до l:6, и температуре ниже температуры кипения

5 реакционной смеси, но не ниже 20 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Патент Японии 9 52-36917., кл; 26 (3) В 117.11, опублик. 1977.

Способ омыления /со/полимероввинилацетата

Похожие патенты: