Способ переработки галогенсеребрянныхфотографических отходов

 

О П И С А Н И Е < 834171

ИЗО6РЕТЕ Н ИЯ

Союз Советскик

Социалистически к

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.07.79 (21) 2794393/22-02 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М. К .

С 22 В 11/00

С 22 В 7/00

Гесудлрстееикык кемнтет

СССР

Опубликовано 30.05.84. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 06.06.81 (53) УДК 771.5 (088.8) м делам иэееретеиий и открытия т,.

А. П. Амарян, Ю. А. Буслаев, В. Д. Василь в, С. -ЪГ3Ящр о, В. Н. Митькин, Б. И. Пещевицкий, В. Ф. Суховерхов и В.,А. ШйпЖев

1

Институт неорганической химии СО АН CCCP-„-Ордена-Леййна .йнститут общей и неорганической химии АН СССР им. Н. С. Курнакова/ и Московский завод вторичных драгоценных металлов (72) Авторы кзобретення (7l) Заявктелтт (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ОТХОДОВ

Изобретение относится к металлургии, в частности к переработке фотографических отходов.

Известны способы переработки фотографических отходов, включающие пирометал.— лургические или гидрометаллургические схемы, по которым извлекается только серебро, а другой ценный компонент, содержащийся, в фотографических отходах, бром безвозвратно теряется (1).

Наиболее близким по техническому решению к предлагаемому является способ переработки галогенсеребряных фотографических отходов, включающий обработку их реагентом с получением пульпы и разделение пульпы на твердую, содержащую серебро, и жидкую фазы.

Способ основан на выщелачивании исходного материала при 107 — 142 С 6-20 М раствором едкого натра, Бром при этом переходит в раствор, а серебро выделяется в кек. Кек сушат и отправляют на пирометаллургическое выделение серебра известным способом. Раствор, содержащий бром, является полупродуктом и направляется для выделения брома известными методами (2).

Недостатками известного способа являются его сложность, связанная с необходимостью включения в технологический цикл больших объемов высококонцентрированных растворов (24 — 80%) щелочи, а также нейтрализации полученного раствора концентрированной серной кислотой с последующей горячей фильтрацией для разделения жидкой и твердой фаз; большие энергозатраты на поддержание температурного режима выщелачивания, а также многоступенчатость процесса, связанная с тем, что получающиеся серебросодержащий кек и бромсодержащий раствор являются только полупродуктами и требуют дальнейшей переработки в готовые товарные продукты.

Цель изобретения — упрощение процесса и снижение энергозатрат.

Поставленная цель достигается тем, что в способе переработки галогенсеребряных фотографических отходов обработку проводят с использованием в качестве реагента газообразного фторокислителя при 80-100 C.

834171

40

3

При этом в качестве фторокислителя используют элементарный фтор или трифторид хлора.

Газообразные фторокислители взаимодействуют с серебром и бромидом серебра, являющимися главными компонентами фотоотходов, с образованием фторида серебра и трифторида брома или, в зависимости от скорости подачи фтора, пентафторида брома. Другой компонент фотоотходов — глинозем в этих условиях практически не фторируется, а содержащийся в фотоотходах желатин выгорает с образованием газообразных фторуглеродов. В отличие от всех галогенидов серебра фторид серебра хорошо растворим в воде и для выделения серебра можно применять известные гидрометаллургические методы, основанные на осаждении окиси или хлорида серебра. Получаемый фторированный продукт (из фотоотходов) при растворении в воде дает небольшие количества твердого сбросного остатка (менее 12О/ц от исходной загрузки) и практически 100О/о-ное выделение серебра; осадок хорошо фильтруется, серебро из фильтрата извлекают известным способом, а сбросной раствор обесфторивается добавлением извести (выделяющийся при этом фторид кальция является побочным ценным, продуктом). Трифторид и пентафторид бро- ма являются ценными готовыми фторагентами, которые находят широкое применение. для получения фторорганических соединений.

Для выделения серебра из фторированных отходов (после извлечения брома) можно использовать пирометаллургическую схему, включающую плавку с содой известным методом. Образующийся при этом шлак также является ценным фторсодержащим сырьем для производства криолита или фтористого водорода.

Пример 1. 24,58 r твердых фотоотходов обрабатывают газообразным фтором при

80 С в горизонтальном стальном реакторе.

Время обработки 4 ч, расход фтора 4,5 г/ч.

Получено 12,9 г твердого продукта и 11,8 г жидкости в сборнике, присоединенном к выходу реактора. Жидкость представляет собой трифторид брома с примесями брома и фтористого водорода и может быть очищена перегонкой. Выход трифторида брома в пересчете на содержащийся в фотоотходах!

4 известью в виде фторида кальция (3,36 г) .

Коэффициент полезного использования фтора 37 /о (остальной фтор расходуется на фторирование желатины).

Пример 2. 25,05 г твердых фотоотходов обрабатывают фтором при 100 С в том же реакторе в течение 2 ч. Расход фтора 8г/ч.

Получено 16,54 г твердого продукта и 11,95 г жидкости в сборнике. Жидкость представляет собой смесь 38 /О пентафторида брома и 62 /р трифторида брома (состав определен перегонкой). Выход по брому 99,? /О. Твердый продукт сплавляют с сойой и бурой.

Получают слиток серебра весом 9,421 г с пробностью 998. Выход по серебру 99,27/о.

Количество фтора в шлаке 1,69 г. Коэффициент полезного использования фтора 39,2 /о.

Пример 3. 19,74 г твердых фотоотходов обрабатывают в том же реакторе в течение

2 ч при 100 С газообразным трифторидом хлора. Расход трифторида хлора 11 г. В сборнике получают 9,44 г жидкости (трифторид брома) . Выход по брому 99,7О/р.

Твердый продукт обрабатывают аналогично примеру 1. Получено 7,457 r серебра с пробностью 999. Выход по серебру 99,87 /ц.

Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает комплексное извлечение серебра и брома из фотоотходов, упрощение процесса переработки, заключающееся в применении газофазного процесса, н связанное с этим отсутствие больших объемов раствора щелочи, простоту аппаратурного оформления и обслуживания. Кроме того, достигается снижение энергозатрат за счет уменьшения температур проведения процесса, а также за счет того, что процесс фторирования протекает с выделением большого количества тепла. В результате сокращения количества технологических стадий при выделении готовых продуктов (брома или трифторида и пентафторида брома), а также при выделении серебра в виде ценных готовых .товарных продуктов создается безотходная, не загрязняющая окружающую среду технология. Получаемые как в гидрометаллургическом, так и в пирометаллургическом процессе извлечения серебра из кека побочные продукты (фторнд кальция и фторсодержащие шлаки) являются ценным фторсодержащим сырьем.

55 бром составляет 99,8 /р. Твердый продукт фторирования обрабатывается водой (Т:Ж= .= 1:4), фильтруется, затем фильтрат обрабатывается раствором карбоната натрия при рН 7,5 — 8. Осадок фильтруется, сушится и прокаливается при 320-340 С. Получено

9,278 г серебра с пробностью 998, что составляет 99,91О/р извлечения исходного серебра из фотоотходов. Фторид-ион в подкисленном фильтрате осаждается гашеной

Формула изобретения

1. Способ переработки галогенсеребряных фотографических отходов, включающий обработку их реагентом с получением пульпы и разделение пульпы на твердую, содержащую серебро, и жидкую фазы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения энергозатрат, обработку проводят с использованием в качестве реагента

834171

Составитель М. Дицент

Техред А. Бойкас Корректор M. Швыдкая

Тираж 681 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K — 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Редактор В. Петраш

Заказ 4011/49 газообразного фторокислителя при температуре 80 — 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фторокислителя используют элементарный фтор или трифторид хлора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. «Цветные металлы». 1961, № 4, с. 45-47, 2. Авторское свидетельство СССР № 611168, кл. G ОЗ С 11/24, 1976.