Изобретение относится к технике получения водорастворимых пленкообразователей на основе фенолформальдегидных смол и растительных ма° .. сел, применяемых в материалах, наносимых методами окунания, электро5 осаждения, пневмораспыления.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения однокомпонентного пленкообразователя !

О соконденсацией фенолформальдегиднь1х смол с растительным маслом и последуадей малеиаиеадией еддукта (1 )

1Io этому способу льняное масло на" гревают с фенолформальдегидной смо15 лой до температуры 200 С и затем загружают в реакционную смесь малеиновой ангидрид. Маленнизацию проводят при температуре 200 С и переме.шивают в течение 2 ч. Далее смесь охлаждают до 100 С и проводят гидролиз аддукта смесью триэтнламина с водой в течение 2 ч. После этого ос нову растворяют в бутнлцеллозольве

2 и нейтрализуют 25Х-ным раствором аммиака.

Способ обладает следующим недостатками. невозможностью регулирования процесса вследствие недостаточной длительности стадий соконденсации смолы с маслом и малеинизации (увеличение длительности одной из стадий приводит к желатинизации продукта, что делает невозможным контроль за степенью прохождения реакции); полученный по данному способу продукт" отличается высокой вязкостью, что не позволяет провести качественно очистку его, а также требует дополнительной теплоизоляции трубопроводов, по которым пленкообразователь пер екачив а ется в смеси тель; покрытия на основе получаемого пленкообразователя обладают неудовлетворительным внешним видом и неравномерной толщиной.

83601

Вследствии вышеуказанных недостат-, ков способ применим только в лабораторных условиях.

Целью изобретения является облегчение контроля стадии малеинизации, улучшение качества получаемого продукта и покрытий на его основе.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения водорастворимого фенольно-масляного пленкообра- 10 образователя соконденсацней фенолформальдегидных смол с льняным маслом и последующей малеинизацией аддукта, при перемешивании и нагревании с последующим гидролизом и нейт- 1S рализацией полученного аддукта, соконденсацию проводят в присутствии трансформаторного масла или смеси трансформаторного масла с жирными кислотами льяного масла, под током азота нагревают до 190-210 С, выцерО живают в течение 1-3 ч, затеи,охлаждают до 80-100 С. Затеи загружают малеиновый ангидрид, поднимают температуру до 190-205 С и при перемеаивании проводят стадию малеинизации до достижения продуктом вязкости 2535 с по В3-4 60%-ных растворов в ксилоле и содержания свободного малеинового ангидрида 0,1-0,35%. После неремешивания в течение 1 ч н охлажде-.. ния да 80-100 С вводят гидролизующую смесь, содержащую трнэтиламин, бутилцеллозольв, воду. Стадию гидролиза проводят при температуре 80100 С при перемешнвании в течение

2 ч. В дальнейшем для получения лака пленкообразователь растворяют в органических растворителях, охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака до ве- 40 личины рН =7, 2 - 8, 2.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка с обратным холодиль. яасдй, подводом инертного газа загружают 1 r льняного масла, 15 г жирнык кислот льяного масла и I r трансформаторного масла. Включают нагрев мешалку и подачу инертного газа. Нагрева" ют до 60 С, загружают 20:г фенолформапьденидной смолы и продолжают нагрев до 190ОС. Выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 3 ч. Полученный продукт сплавления охлаждают до температуры 100 С

9 и загружают 13 г малеинового ангидрида.

Иалеиннзацию проводят нри температуре

190 С в течение 4 ч.

5 4

По окончании стадии малеинизации реакционную массу охлаждают до температуры 80 С и вводят гидролиэующую о смесь, состоящую из триэтиламина, воды, бутилцеллозольва. Стадию гидролиза проводят в течение 2 ч при 90 С.

Полученную основу прн этой же температуре растворяют в бутилцеллозольве, затем охлаждают и нейтрализуют 25%-нйм раствором аммиака до рН 7,2-8,2.

Условия проведения синтезов в результаты испытаний пленкообразователя и покрытий на его основе приведены в табл. 1, Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газа, загружают 45 г льняного масла, 8 г жирных кислот льняного масла, 15 г трансформаторного масла. Включают нагрев, мешалку и подачу инертного газа. Нагревают до 60 С, загружают

20 г фенолформальдегидной смолы и" продолжает нагрев до 210 С. Выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1,5 ч. Полученный продукт о лавле яя охлаждают до температуры 160 С и загружают 12 г малеииового ангидрида. Малеинизацию проводят при температуре 20(РС в течение 4 ч. Нрн перемешиванкю проводят дальнейшее охлаждение до температуры 100 С н вводят гидролизующую смесь, состоящую из триэтиламина, воды и бутилцеллюлоэольва. Стадию гидролиза проводят в течение 2 ч при

80оС. Полученную основу при этой же температуре растворяют в бутил-. целлозольве, затеи охлажцают и нейтрализуют 25%-нйм раствором аммиака до рН 7,2"8,2, Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газа загружают 55 r льняного масла, 5 г жирных кислот льняного масла и

5 г трансформаторного масла. Включают нагрев, мешалку и подачу инертного газа. Нагревают до 60 С, загружают 20 г фенолформальдегндной смолы и продолжают нагрев до 210ОС.

Выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 1, 5 ч .

Полученный продукт оплавления охлаждают до температуры 100оС и загружают 15 г малеинового ангидрида.

83.60

Условия проведения синтезов и результаты испытаний связующего приведены и табл. ),2.

Малеинизацию проводят при температуре 200 С в течение 4 ч. При перемешивании проводят охлаждение до температуры 100оС и вводят гидролизующую смесь, состоящук из трнэтиламина, воды и бутилцеллозольва. Стадию гидролиза проводят в течение. 2 ч. прн.

90 С. Полученную основу при этой же температуре растворяют в бутилцеллозольве, затем охлаждают и нейтрали- !О зуют 25Х-ным раствором аммиака до рН 7,2-8,2.

П р н м е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка с обратным холо- 1з дильником, подводом инертного газа, загружают 50. r льняного масла 10 r жирных кислот льняного масла вводят 8 r трансформаторного масла.

Включают нагрев, мешалку и подачу И инертного газа. Нагревают до 70 С . загружают 20 г фенолформальдегидной смолы и продолжают нагрев до 21:О.С. .о

Выдерживают реакционную массу прн этой температуре в течение 1 ч.

Полученный продукт сплавления охлаждают до температуры 8/С и загружают 12 г малеинового ангидрида. Иалеинизацню проводят при температуре

190 С в течение 4 ч., 30

По окончании стадии малеиииэации о реакционную массу охлаждают до 80 С и вводят гйдрализующую смесь, состоящую из триэтнламина, воды и бутилцеллозольва. Стадию гидролиза прозо- 11З дят в .течение 2 ч прн 100 С. Получен иую основу при этой же температуре растворяют в бутилцеллозольве, затем охлаждают и нейтрализуют 25Х-ным раствором аммиака до рН 7,2-8,2. Ю

Hp и м е р 5. В трехгорлую колбу» снабженную мешалкой, термометром„ ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газа загружают 60 г льняного масла и 5 г 45 трансформаторного масла. Включают нагрев, мешалку н подачу инертного

15 6 газа. Нагревают до 80оС, загружают .

20 г .фенолформальдегидной смолы и продолжают нагрев до 210 С. Вццерживают реакционную массу нри этой тем-: пературе в течение 1,5 ч. Получений продукт сплавления охлаждают до температуры 8(РС и загружают f5 г малеинового ангидрида. Иалеинизацию проводят при температуре,190 С в течение 4 ч. При перемешивании проводят дальнейшее охлаждение до температуры 80 С и ВВОдят гндролизу)щучье смесь, состоящую as триэтилаиииа, воща и диацетонового спирта. Стадию гшдролиза проводят в течейие 2 ч. при

100 С. Полученную основу лрн этой же температуре растворяют в диац4чМиовом спирте, затеи охлаждают и нейтра" лизуют 25Х-ным раствором аюжака до величины рН 7,2-8,2.

П р и и е р 6. (для сравнения по прототипу). В трехгорлую колбу снабженную мешалкой, термометром, ловувкой

Дина-Старка с обратным холодильником, подводом инертного газа загружают

65 г льняного масла. Включают нагрев, мешапку и подачу инертного газа. Нагревают до 80 С,.загружают 20 г фенолформальдегидной смолы и продолжают нагрев до 200 С. При достижении 200 С загружают 15 г малеинового ангидрида и при э юй же температуре проводят маланниэацию в течение 2 ч. Затеи реака ционную иассу охлаждают до ИЮ С и вводят гидропиэукшцло смесь, состояшую из триэтилаиина и воды. Стадию гидролнза провОдят в течение 2,5 ч при 300C., Полученную основу прн этой же температуре растворяют в бутилцеллозольве, зат м охлаждают н нейтрализуют 25Хным раствором аммиака до величины рй

7,2-8,2.

836015

Таблица2

Глянце.вые, сорные

Глянцевые, сыпь по венчику

Толщйна покрытия при нанесении окунанием, мкм: верх

13!

l 5

16 разница

0,59 0,2

0,62 0,6

0,58

Удар

Эластичность адгезия(метод реиетки балл

Водостойкость через

120 ч

Вез изменений

Иаслостойкость, .сут

Стойкость к скалывающие

Отсутствие

Сопестойкость через

72 ч.XI вздутий коррозии

1 ак видно из таблицы, предлагаемый чистых способ позволяет увеличить продолжи- щине. тельность стадий малеинизации, обеспе-. чивая тем самым возможность контроля стадии малеинизации и получения продукта более высокого качества. Полу55 чаемый пленкообразователь имеет в два раза меньшую вязкость Ilo сравнению с прототипом, что обеспечивает возможность его фильтрации и получения формула изобретения

1. Способ получения водорастворимого фенольно- масляного пленкообразователя, включакнций соконденсацию фенолформальдегидных смол с льняным

Твердость по маятниковому прибору,усл. ед. О, 63 пленок, однородных по тол-

8360 маслом, малеинизацню адцукта при перемешиваннн и нагревании с последующим гндролизом н нейтрализацией полученного аддукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью облегче-, ния контроля стадии малеинизацни, улучшения качества покрытий на его основе, соконденсацию проводят в присутствии 1-15 мас.X. от исходной смеси трансформаторного масла или его 1» смеси 5-15 мас. от исходной смеси жирных кислот льяного масла и реак!

5 14 цнонную массу. выдерживают на стадии соконденсации в течение 1-3 ч при

190-210 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. В. И, Кузьмичева и др. Некото-, рые свойства водоразбавляейых пленкообразователей на основе льняного масла, модифицированного фенолаформальдегидНым олигомером. "Известия вузов, Химия и химическая технология, В 1> Hsaaoso

1972, с. 130 (прототип) .

Составитель Н. Космачева

Редактор Н. Потапова Техред T,Наточка Корректор Л. Иван

Заказ 2823/6 -Ъираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий ! !3035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент ° г. Ужгород, ул. Проектная,4

Способ получения водорастворимогофенольномасляного пленкообразо-вателя