Хлорсодержащие полиэфиры в качествепластификаторов поливинилхлорида

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 840055 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31. 05. 79 (21) 2776116/23-05 с присоединением заявки М (28) Приоритет

Опубликовано 23.06.81. Бюллетень Ю23

Дата опубликования описания 25.06.8) (51)M. Кл.

С 08 G 63/68//

С 08 Г 114/06

Гесударстванный камнтет

СССР (53) УДК 678.674 (088. 8) «о делам нзооретаннй н отарытнй

I - 7

P.Ñ. Барштейн, И.А. Сорокина и Г.Н.Воло на - - ., (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель (54) ХЛОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ

ПЛАСТИФИКАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА где се л=О-1

Изобретение относится к новым хлорсодержащим полиэфирам на основе тетрахлорфталевого ангидрида, адипино.вой кислоты, гликоля, 2-этилгексилового спирта, которые могут найти применение в качестве пластификаторов для поливинилхлорида.

Известны полиэфиры на основе адипиновой кислоты (или фталевого ангид.— рида), гликоля и этилгексилового спир

Ta ()), Однако эти полиэфиры не обеспечивают огнестойкость поливинилхлоридньтм композициям °

Известны также полиэфиры на основе галогенароматической дикарбоновой

15 кислоты, содержащей 1-4 атома хлора, гликоля С вЂ” С и одноатомного спир9 та, применяемые для пластификации полимеров (21, Недостатком этих пластификаторов является то, что поливинилхлоридные пленки, пластифицированные ими, имеют низкие показатели по мороэостой2 кости и эластичности, высокую жесткость

Цель изобретения — получение хлорсодержащих полиэфиров, используемых для пластификации полимеров и придающих им огнестойкость, морозостойкость и низкую жесткость.

Поставленная цель достигается новой химической структурой, которая выражается следующей формулой,а оса, саоадо рсаз сооа ооса, соотг

Рт =CH-(Сн ) -CH-e H —, p =-(qH ) 3 231НСНа 3 2 а

CB

5с ™хЪ Ъ 3 молекулярной массы 714-11)8, 20

3 8400

Предлагаемые хлорсодержащие полизфиры получают в одну стадию в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром ловушкой Дина-Старка. В колУ

5 бу загружают адипиновую кислоту, тетрахлорфталевый ангидрид, гликоль, 2-этилгексилавый спирт и катализатор. Реакцию проводят при 170-200"С и заканчивают при достижении кислотного числа не более 2 мг КОН/r. Реакционная вода отгоняется со спиртом.

Пример 1. Ди-2-этилгексиловый эфир полизтиленадипинаттетрахлорфталата (п1).

В четырехгорлую колбу, снабжению мешалкой, термометром, ловушкой ДинаСтарка, обратным холодильником, загружают 36,5 r адипиновой кислоты, .143 г тетрахлорфталевого ангидрида, 54 r диэтиленгликоля, 78 г 2-этилгексанола, 1,55 r тетрабутилтитаната.

Смесь нагревают при перемешивании до

200 С. Реакционная вода отгоняется в 25 ниде азеотропа с 2-этилгексиловым спиртом. При достижении кислотного числа не более 2 мг KOH/г отгоняют от полиэфира легколетучие продукты при 200 С и остаточном давлении 10- з0

20 мм рт.ст.

Полученный полиэфир имеет кислотное число 1,5 мг KOH/r, гидроксильное число 0 2Х число омыпения

288 мг KOH/г, вязкость при 20 С

5140 сП.

Найдено, : С 49,0; Н 5,5; 0 19,8;

Cl 25.7, СД6Н580 4 С1Р

Вычислено, : С 49, 4; Н 5,2; 0 20,0>

С1 25,4. .Выход составляет 99,8Х. Молекулярная масса 1118.

Пример 2. Ди-2-этилгексиловый

45 эфир полипропиленадипинаттетрахлорфталата (n=O). . По примеру 1 нагревают 73 г адипиновой кислоты; 143 r тетрахлорфталевого ангидрида 39 r 1 2-пропиленгли» t 50 коля, 169 r 2-этилегксанола, 1 r тетрабутилтитаната. При достижении кис,лотного числа не более 2 мг КОН/r отгоняют от полиэфира легколетучие продукты при 200ОС и остаточном дав55 ленин 10-20 мм рт.ст.

Полученный полиэфир имеет кислотное число 1,0 мг КОН/r, гидроксильное число 0,2, число омыления

55 4.

281 мг KOH/г, вязкость при 20 1С

216 сП.

Найдено,X: С 55,9; Н 6,5; 0 18,0;

Сl 19,6.

С И„ 0 С 1, . Вычислено,X: С 55,5; Н 6,7; 0 17,9„

С! 19,9

Выход составляет 99,8 . Молекуляр ная масса 714.

Пример 3. Ди-2-этилгексиловый эфир полидиэтиленадипинаттетрахлорфталата (n=O).

По примеру 1 нагревают 73 г адипиновой кислоты, 143 r тетрахлорфталевого ангидрида, 54 r диэтиленгликоля, 169 г 2-этилгексанола, 1,1 r тетрабутилтитаната. При достижении кислотного числа не более 2 мг КОН/r отгоняют от полиэфира легколетучие продукты при 200 С и остаточном давлении 10-20 мм рт.ст.

Полученный полиэфир имеет кислот" ное число 1,2 мг КОН/r, гидроксильное число 0 1Х, число омыления

260 мг КОН/r, вязкость при 20 С

500 сП. . Найдено,X: С 54,9; Н 6,8; 0 19,3;

С1 19,().. °

С 4 Н@,09 С14

Вычислено, : С 54,8; Н 6,7; 0 19,4»

Сl 19,1.

Выход составляет 99,8Х. Молекулярная масса 744.

Пример 4. Ди-2-этилгексиловый эфир полипропиленадипинаттетрахлорфталата (n=l).

По примеру 1 нагревают 36,5 г адипиновой кислоты, 143 r тетрахлорфталевого ангидрида, 39 г 1,2-пропиленгликоля, 78 r 2-этилгексанола, 1,48 г тетрабутилтитаната. Нри достижении кислотного числа не более 2 мг КОН/r отгоняют от полиэфира легколетучие продукты при 200 C и остаточном давлении 10-20 мм рт.ст.

Полученный полиэфир имеет кислотное число 1,6 мг KOH/r, гидроксильное число 0,15Х число омыления

285 мг КОН/r вязкость при 200С

3000 сП.

Найдено,X: С 50,2; Н 5,0; 0 18,0;

Cl 26,8.

С„„Н 40, С11 .

Вычислено,Х: С 49,9; Н 5,1; 0 18,2;

Cl 26,8.

Выход составляет 99,8Х.

Молекулярная масса 1058, Предлагаемый

-35

320

0,9

190

200

0,7

-45

350

1,0

190

325

-35

360

-45

0,75

200

Известный

На основе адипиновой кислоты

320

-35

1,0

140

На основе фталевого ангидрида 180

300

-30

2,5

На основе тетрахлорфталевого ангидрида

4,57

-30

300

190

Формула изобретения

Хлорсодержащие полиэфиры общей формулы

ОСЯ СООТГ Оф ОС COOR ООСЯ COOR где a=Ca>gCX21 -СН-ÑÍ -, И =-(С Н2)4 4> сн -си се молекулярной массы 714-1118 в качест-, 4О ве пластификаторов поливиннлхлорида.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство по заявке N 2725890/23-05, кл. С 08 G 63/16, 16.02.79.

R=-CH-CH-O CH Ce- -CH-CH1 и Z 2 2 2, 3 2so

CR и О /

2. Патент Японии У 16970, кл. 25 (1)С 121, опублик. 1966 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 4657/30 Тираж 530 Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 840055

В таблице приведены свойства поли- Таким образом, предлагаемые хлорвинилхлоридных пластикатов, пластифи- содержащие полиэфиры используемые в цированных полиэфирными пластифика- качестве пластификаторов поливинилторами (80 масс.ч. на 100 масс,ч. хлорида придают им огнестойкость, мополивинилхлорида), розостойкость и эластичность.