О.М.Зинина, О.И.Каменская, B.Ê.Íèíèí; Н. З1йугщ щ ря, Р.Д.Выкова, В.П.Вухтияров, Э.С.Павлова, (33. емидова, A.È.Ôóðèí, A.Â.Берелин и Т.В. айко ФлтМЯ(в,;., "«"gaVp (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт пласт ческ

Научно-производственного объединения

Всесоюзный проектно-конструкторский и т институт мебели и Московский мебельно-с р (71) Заявители (54) СОСТАВ ДЛЯ ПРОПИТКИ БУМАГИ

Изобретение относится к химической промышленности и, в частности к получению составов для пропитки различных материалов, например бумаги, картона, древесной стружки и тканей.

Известен пропиточный состав на основе мочевиноформальдегидной смолы и акриловой дисперсии, взятых в соотношении (f o сухому остатку): дисперсия полимера метилового эфира акрило-. вой кислоты 35-80%, мочевиноформальдегидная смола 65-203 (1) .

Однако и в этот состав входит мочевиноформальдегидная смола с малым сроком хранения (до 20 сут) и значи- 15 тельным содержанием свободного формальдегида, что усложняет его приготовление и переработку.

Наиболее близким к предлагаемому является состав для пропитки деко- 20 ративной бумаги, содержащий мочевиноформальдегидную смолу ненасыщенную полиэфирную смолу, отвердитель, инициатор, поверхностно-активное вещество и воду (2) . 25

Однако данный состав имеет весьма низкую жизнеспособность (до 4-5 ч), характеризующую стабильность свойств состава во времени и воэможность его переработки. Это создает определенные 30 трудности при использовании его в промышленном масштабе, связанные с необходимостью частого приготовления состава. При неполадках производства возможна частичная полимеризация его в ванне. Причиной низкой жизнеспособности состава является невысокая стабильность входящей в него мочевиноформальдегидной смолы. Кроме того, данный состав не обеспечивает необходимых требований санитарии, так как при .его переработке выделяется до 2 мг/м свободного. формальдегида..

Наряду с этими недостатками для данного пропиточного состава отрицательным является также необходимость предварительного приготовления стирольного раствора гидроперекиси кумола, что связано с дополнительной аппаратурой и затратами.

Цель изобретения вЂ” увеличение жизнеспособности состава и снижение содержания свободного формальдегида.

Поставленная цель достигается тем, что состав, в качестве мочевиноформальдегидной смолы, содержит мочевиноформальдегидную смолу, модифицированную Р -оксиэтиламином с конечным мольным соотношением мочевины, формальдегида и (о -оксиэтиламина(1г1,4840072

0,01-5

В качестве,полиакрилатов используют продукты радикальной полимериэации метилового эфира акриловой кислоты, сополимера метилметакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты, В предлагаемом составе используются отвердители для модифицированной мочевиноформальдегидной

1,45):(0,01-0,2) и содержит ненасыщенную полиэфирную смолу или полиакрилатную смолу при следующем соотношении компонентов, масс.ч.

Мочевиноформальдегидная смола, модифицированная Р -оксизтиламином (50%-ный раствор) 50-99

Ненасыщенная полиэфирная смола и/или полиакрилаты 1 вЂ” 25

Отвердитель мочевиноформальдегидной смолы

Инициатор полимеризации ненасыщенной 15 полиэфирной смолы 0,03-0,1

ПоверхностноактивЮ ное вещество О, 00 1-0, 09

Вода 1-40 °

Входящую в предлагаемый проточный gQ сост ав модифицированную мочеви ноформальдегидную смолу получают конденсацией мочевины, формальдегида и

Р-оксиэтиламина при конечном мольном соотношении (1:1,4-1,45):(0,01-0,2) с введением или без введения одно или многоатомных спиртов в количестве 0,75-1,0 моль на сухое вещество в среде с перемеиной кислотностью и при нагревании. Эта смола обладает высокой пропитывающей способностьк (время пенетрации 1-5 с), нетоксична (содержание свободного формальдегида 0,3-0,4%), смешивается в любых соотношениях с водой и стабильна при хранении в течение трех месяцев.

Количество модифицированной смолы в виде 50%-ного водного раствора в пропиточном составе составляет 50-99 масс . ч.

Б качестве ненасыщенной полиэфир- 40 ной смолы используют стирольные растворы продуктов поликонденсации смеси ненасыщенных кислот (малеиновой или фумаровой) или малеинового ангидрида и насыщенных кислот или их ангидридов (адипиновая, фталевая, себациновая и др,) и смеси низкомолекулярных гликолей (пропиленгликоль, диэтиленгликоль) с высокомолекулярными вЂ” полиэтиЛенгликолями молеку,лярного веса от 500 до 3000. Для от- 50 верждения полиэфирной смолы в состав пропиточного раствора вводят инициаторы радикальной полимеризацииперекись бензола, гидроперекись изопропилбензола, перекись метилэтилкетона и другие. смолы вЂ” муравьиная, уксусная, щавелевая кислота и/или хлористый аммоний в количестве 0,01-5 масс.ч, преимущественно 0,3-1 масс.ч.

Для повышения стабильности водной эмульсии ненасыщенной полиэфирной смолы в состав пропиточного.раствора вводят 0,001-0,09 масс. ч. поверхностно-активных веществ. различной структуры, например ОП-7 смесь полизтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов.

Смачиватель НВ-смесь натриевых солей моно-,ди- и трибутилнафтилсульфокислот.

Сульфоксид вЂ” биологически расщепляемый препарат, получаемый смешением синдомида вЂ” 5, антивспенивателя EA u сульфонола НП-3. °

Примеры получения модифицированной мочевиноформальдегидной смолы.

Пример А. В 526,5 г 37%-ного раствора формалина вводят 9 г триэтаноламина, доводят рН смеси до 9,0-9,1 затем вводят 195 г мочевины и при

96 С проводят конденсацию. Далее конденсацию ведут при рН смеси 5,1-5,3 до водногб числа 1:1. Полученный форконденсат нейтрализуют до значения рН 7,5-8,0 вводят 69,5 г мочевины и проводят доконденсацию до получения олигомера (смолы) .

Пример Б. В 492,5 г 37%-ного раствора формалина вводят 9 г триэтаноламина, доводят рН смеси до 8, 358,9 затем вводят 195 г мочевины и при 96 С проводят конденсацию. Далее конденсацию проводят при рН.смеси

4,6-4,7 до водного числа 1:1. Полученный форконденсат нейтрализуют до значения рН смеси 8,0-8,3 вводят

66 г мочевины и доконденсируют до получения олигомера (смолы)..

Пример В. В 526,5 37%-ного раствора формалина вводят 21 г диэтаноламина, ддводят рН смеси до

9,0-9,1 затем вводят 195 г мочевины и при 96оС проводят конденсацию. Далее конденсацию проводят при рН смеси 5,6-4,8 до водного числа 1:l.

Полученный форконденсат нейтрализуют до значения рН 7,5-,8,0, вводят 48 r мочевины и 60 r изопропилового спирта, проводят доконденсацию до получения олигомера (смолы).

Примеры получения ненасыщенных, полиэфирных смол.

Пример Г. В аппарат для поликонденсации, снабженный мешалкой, термометром, ловушкой для улавливания конденсационной воды загружают, г: малеиновый ангидрид 38,2, фталевый ангидрид 44,4; диэтиленгликоль

21,62; полиэтиленгликоль 68,4 молекулярной массы 1000 и пропиленгликоль

76,61. Смесь нагревают при 200 С до достижения кислотного числа 45-48 мгКОН/г. Полученный полиэфир охлаж840072

Примеры Известный

1 2 3 4 5 6 7 8

Мочевиноформальдегидная смола по примеру A

60 50 50 70 70 90-100

Ненасыщенная полиэфирная смола по примеру Г

8-16

3 20 10

5 20

25 22

Полиокрилат Ж

Отвердители МФС:

0,06-0,08

0,05 5

ЫН С1 муравьиная кислота

0,3 0,25 0,3 щавелевая кислота

0,01

0,З О,З

Инициатор полимеризации полиэфирной смолы гидроперекись изопропилбензола

0,03

0,03 0,1 0,04 0,04-0 8

0,05 перекись метилэтилкетона

0,03 дают, вводят 0,2% гидрохинона и готовят 55%-ный раствор в стироле.

Пример Д. Полиэфир получают как в примере Г, г: фталевый ан-. гидрид 55,5; малеиновый ангидрид

110,25; пропиленгликоль 115,14 и полиэтиленгликоль 213,75 молекулярной массы 1000. 50 r полученного полиэфира после стабилизации 0,02% гидрохиаона растворяют в 50 г стирола.

1Пример Е.Полиэфир получают как10 в примере Г, r: пропиленгликоль. 76,76; полиэтиленгликоль 142,50 молекулярной массы 1500, малеиновый ангидрид

73,5 и адининовая кислота 36,5. Стабилизируют 0,02% гидрохинона. 100 г полученного полиэфира совмещают с

100 r стирола.

Примеры получения пропиточных составов, которое ведется путем смешения компонентов в аппаратах с мешалкой. 20

Пример 1. К 50 масс.ч. мочевиноформальдегидной смолы(МФС),полученной по примеру А добавляют 2 масс. ч. эмульсии полиэфирной смолы в воде, полученной из 1 масс.ч. смолы

1 масс.ч. воды, 0,05 масс.ч. эмульгатора ОП-7 в. раствор вводят 0,3 масс. ч. муравьиной кислоты для отверадения МФС и 0,03 масс.ч. перекиси метилэтилкетона для отверждения полиэфирной смолы. После перемешивания раствор. пригоден для пропитки текстурных бумаг.

Пример 2, Пропиточный раствор получен, масс.ч,:

МФС(по примеру A) 80

Ненасыщенная полиэфирная смола (по примеру Г) 5

Муравьиная кислота 9,25

: Гидроперекись изопропилбензола 0,03

Смачиватель НБ 0,08 . Вода 5

Составы пропиточных рас; воров и их зврйства представлены в таблице.

840072

Продолжение таблицы

7 перекись циклогексанона

0,07

Ион-активные вещест-, ва:

0 05

0 08

0,05 смачиватель НБ

0,09 ю

ОП-7

0,05

0,07 0,001

Сульфосид

Растворитель вода 1

5 40 10 25 28 30 10

6-10

Свойства растворов

24 24 24 . 24 30,20 30

Стабильность, ч 22

Выделение свободного формальдегида при переработке,мг/м 0,4 0,5 0,5 . 0,45 0,45 0,4 0,4 0,4 до 2

<5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5

Пенетрация, с

45 формула изобретения

Из представленных в таблице свойств пропиточного состава, получен ного предлагаемым способом, видно,что он обладает хорошей пропитывающей способностью, сохраняет длительное 40 время(до 30 ч)исходные свойства.Это дает возмОжность использовать пропиточный состав в течение трехсменной работы цеха, что свидетельствует об экономичности предлагаемого состава. 45

Состав обеспечивает глубокую пропит1ку внутренних слоев пропнтываемых материалов, имеет хорошую адгезию и полиэфирным, нитроцеллюлозным лакам, применяемйх при последующей отделке. Состав нетоксичен, так как содержит незначительное количество свободного формальдегида, что значительно улучшает санитарные условия труда в цехе производства и в цехах по переработке,. а также снижает зат" 55 раты по обезвреживанию протоков. Предлагаемый состав дает возможность получать пленки с достаточной эластичностью, что позволяет их рулонировать. (0

Использование предлагаемого пропитояного состав а только для пропит.ки текстурных и фоновых бумаг позволяет получать,.ономический эффект s

Ф размере 150 тыс руб на каждой ус тановке производительностью 6 млн.м

Состав для пропитки бумаги, содержащий мочевиноформальдегидную смолу, ненасыщенную полиэфирную смолу, отвердитель, инициатор, поверхностноактивное вещество и воду, о т л ив ч а ю шийся тем, что, с целью

-увеличения жизнеспосОбности состава и снижения содержания свободного формальдегида, он в качестве мочевино-формальдегидной, смолы содержит мочевиноформальдегидную смолу, модифицированную ф-оксиэтиламином с конечным мопьным соотношением мочевины, формальдегида и -оксиэтиламина (1, 1,4-1,45):(0,01-0,2) и содержит нейасыщениую,полиэфирную смолу и/или палиакрилатную смолу цри следующем соотнааении компонентов, масс.ч.:

Мочевиноформальдегидная смола, модифицированная Ь-оксиэтиламииом (50%-ный раствор) 50-99

Ненасыщенная полиэфирная и/или полиакрилатн-ая смола 1-25

Отвердитель, 0,01-5

Инициатор 0,03-0,1

840072

Составитель И. Гинзбург

Редактор А.Шандор Техред М, Коштура Корректор В. Бутяга

Заказ 4658/31 Тираж 530 Подлинное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Поверхностно-активное вещество 0,001-0, 09