Карборансодержащие ароматические изо-цианаты kak мономеры b синтезе tepmo-стойких карборансодержащих полиизо-циануратов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик ()842089

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 181078 (21) 2674824/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки ¹

С 07 F 5/02

С 08 F 130/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 300681. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 3006.81 (53) УДК 54 7. 244 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В. Н. Калинин, В. К. Шитиков, В.A Сергеев, Л. И. Захаркин, А. Л. Чимишкян, И.Ш.Абдрахманов, Н. В. Чижова и енко

Г!

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР

1 (71) Заявитель (54) КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ИЗОЦИАНАТЫ

KAK МОНОМЕРЫ В СИНТЕЗЕ TEPNOCTOAKHX КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ

С вЂ”

Н Н вЂ” iI

9.

20 где R = H или

25 нн

С вЂ” Сй

0CN

Ь,он„о где R =- Н или 1 NC0 с фосгеном в среде ароматического а углеводорода при 70-150 Д с выходом целевого продукта 75-90ф от теории.

30 В качестве растворителей используют

И зобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к карборансодержащим ароматическим изоцианатам общей формулы j

С вЂ” СР

ОСИ 10 40 где R = H или . — г1СО как мономерам в синтезе термостойКих карборансодержащих полиизоциануратов.

Известны карбора::содержащие изоцианаты $1(, содержащие изоцианатную группу у атома бора карборанового ядра йс сй

) qHg«o

Целью изобретения являются карборансодержащие изоцианаты, которые

° могут быть использованы для получения термостойких полимеров с улучшенными свойствами.

Цель достнгается новой структурой соединений общей формулы 1

Они представляют собой белые кристаллические вещества, хорошо растворимые в эфирах и ацетоне. Их строение доказано данными элементного анализа на содер:дание углерода, водорода, бора и азота и данными по определению молекулярных масс (эбулиоскопическим методом в растворЕ ацетона).

В ИК спектрах обнаружены полосы

10 поглощения, харакретные для валентных колебаний группировой В-Н, СО и С-Н-карборана в областях 2600, 1700 и 3060 и 2280 см

Соединения (карборанилфенил) иэо15 цианатов и (карборанилендифенил) дииэоцианатов получают взаймодействием карборанпроизводного общей формулы

842089

С вЂ” CR

ОС г(10 10

Формула изобретения

Составитель О. Смирнова

Редактор М.Недолуженко ТехредА.Бабинец Корректор В. Бутяга

Заказ 4978/24 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бензол, толуол, хлорбенэол, М- или п-ксилолы, дихлорбензол.

Пример 1. Раствор 2,3 r

1-аминофенил-о-карборана в 50 м) хлорбензола насыщают при 70 С сухим хлористым водородом и затем при 90100 С пропускают фосген до образования прозрачного раствора (1 ч).

Растворитель отгоняют в вакууме и получают 2,0 r (801)(карборанилфенил)изоцианата, т.пл. 120-122 С (гексан).

Найдено, Ъ: С 41,51; Н 5,81;

В 41,35; и 5,40.

СВН„ В gg йО, Вычислено, Ъ: С 41,45; Н 5,78;

В 41,50; и 5,37.

4, а= 1695 и 2280 см . 20

Молекулярная масса (эбулиоскопически в растворе ацетона): найдено

265, вычислено 261.

Изоцианатное число 15,7-15,9 при теоретическом значении 16,09. 25

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 3,3 г 1,2-ди(аминофенил)-о-Карборана в 100 мл 3М-ксилола при насыщении хлористым водородом и последующем пропускании фосгена при 100 С в течение 30

1,5 ч получают 2,7 г (75%) 1,2-дивЂ(изоцианатофенил)-о-карборана, т.пл.

135-140 С (гептан+толуол).

10 10

Найдено, Ъ.: С 50,90; Н 4,75;

В 28,72; N 7,40.

Сц Н„в В о NaOa.. 40

Вычислено, Ъ: С 50,82: Н 4,79;

В 28,62; и 7,40. йсо= 1700 и 2280 см ".

Молекулярная масса (эбулиоскопичес-45 ки в растворе ацетона): найдено 340, вычислено 326.

Изоцианатное число 20,8 при теоретическом значении 22,4.

Пример 3. В 40 мл 20Ъ-ного раствора фосгена в хлорбензоле при

0-5 С приливают раствор 2, 4 r 1-аминофенил-о-карборана в 10 мл хлорбензола. Образовавшуюся суспензию нагревают при пропускании фосгена со скоростью 10-15 см /ч до 100-110 С

1 затем при этой температуре выдерживают 1 ч до полной гомогенизации раствора. Систему продувают аргоном или сухим азотом, упаривают растворитель (примерно наполовину) и охлаждают реакционную массу до -10 C. Выпавший продукт фильтруют, промывают гексаном и анализируют. Выход 1,9 r (75%) продукта, идентичного продукту из примера 1, Карборансодержащие ароматические изоцианаты являются химически активными соединениями ввиду наличия изоцианатных групп (NCO) у ароматического ядра. Такие соединения используют для получения полимеров, например, карборансодержащих полиизоциануратов, которые имеют комплекс ценных свойств (по данным динамического и изотермического ТГА имеют более высокую термоокислительную устойчивость по сравнению с обычными полиизоциануратами), Карборансодержащие полиизоцианура- ты, полученные на основе карборансодержащих ароматических изоциататов„ могут быть использованы в качестве тертермостойких связующих для материалов конструкционного назначения.

Карборансодержащие ароматические иэоцианаты оощей формулы г с — с

/ )

OCR B„0H110 где R = Н или

NC0 как мономеры в синтезе термостойких карборансодержащих полиизоциануратов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ч . Orghnometal. Chem", 1970, 23,303.