Способ получения тиадиазолилбензамидов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советсеа

Соцзеалмстземеснза

Раса убяеен

i2798507/23-04 (23) Приоритет14.08.78@2) 15.08.77 (31) 824687 (331 США (51) М. Кл;

С 07 Î 285/12

ГееударставнвФ казатет

СССР ае делам кзабретеккй и еткрмткк

Опубликовано 07. 07. 8 1,Бюллетень № 25 (53) УДК 547.794..3(088.8) Дата опубликования описания 17.07.81

Иностранец

Джон Стэнли Ворд . (США) ж." СОММА Я

il (72) Автор: изобретения

Иностранная фирмр

"Зли Лилли энд Компани" (73) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАДИАЗОЛИЛБЕНЗАИИДОВ где R — - группа

:Coили

Изобретение относится к способу получения серии новых И-(1,3,4-тиадиазол-2-ил)-бензамидов, которые находят применение в качестве инсектицидов. б

Контроль количества насекомых был одним из первых вопросов, на решение которого были направлены исследования агрохимии, причем и в настоящее время эти исследования не 10 потеряли своей актуальности. Насекомые многих видов уничтожают зерновые культуры сортов, кроме того, они создают антисанитарные условия, а также являются виновниками порчи !5 сельскохозяйственных продуктов. Ущерб, наносимый насекомыми, неисчислим, в связи с чем меры контроля за вред= ными насекомыми являются проблемой первостепенной важности. 20

Йзвестен способ получения производных 1,3,4-тиадиазола циклизацией соответствующих тиосемиарбазидов в присутствии дегидратирующего реаге " та (1).

Целью изобретения является полу-, чение новых й-(1,3,4-тиадиазол-2-ил)

-бензамидов, обладающих ценными свой ствами.

ПЬставленная цель достигается предлагаемым способом получения тиадиазолилбензамидов общей формулы оСн>

45783 4

3 8 в которой одно из значений К и R1 водород, другое — метокси, трифторметил или фтор; одно из значений R и И вЂ” водород, другое — хлор, бром, фтор, трифторйетил или водород; одно из значений R и R — водород, другое - Cl-С -алкокси, замещенный..одним или более атомами фтоРар заключающийся „в том, что соединение формулы

ОСН

О н-I,-нн-ин-с-мн-с где R имеет указанные значения, подвергают циклизации в присутствии дегидратирующего агента.

Подходящими дегидратирующими реагентами являются фосфорная кислота, муравьиная кислота, пентахлорид фосфора или пятиокись фосфора в. присутствии сильной кислоты и хлориды алканойной и бензойной кислот и ангидриды кислот. Предпочтительными дегидратирующими реагентами являются сильные кислоты, в частности метасульфоновая и концентрированная серная кислота.

Циклизацию осуществляют при 20S0 С, предпочтительно при комнато ной температуре. Обычно предпочтительно осуществлять реакцию без использования растворителя, хотя при желании могут быть применены растворители, включающие галогенированные бензолы и галогенированные алканы, включан хлорбензол, дихлорбензолы, хлороформ и хлористый метилен.

Все величины измеряются в метрической системе мер, а все температуры указаны в градусах Цельсия.

Все пропорции и проценты указаны по весу.

В нижеследующих примерах показан синтех типичных соединений, а нижеследующие примеры получения соответствут синтезу типичных исходных соединений. Во всех примерах соединения идентифицируются на основе анализа данных ядерного магнитного резо1 нанса, элементного микроанализа и в некоторых случаях на основе дан5

55 ных анализа ИК-спектров и масс-спектроскопии.

Получение 1. 1-(4-Пентафторэтоксибензоил)-4-(2,6-диметоксибензоил)-тиосемикарбазид.

Порцию тиоцаната аммония весом

0,54 г добавляют в 10 мл тетрагидрофурана, смесь нагревают с обратным холодильником и добавляют к ней

1,5 r 2,6-диметоксибензоилхлорида, растворенного в 10 мл добавочного количества тетрагидрофурана.. Смесь перемешивают при температуре обратного холодильника в течение 20 мин, охлаждают до температуры окружающего воздуха, после чего прикапывают

1,5 r 4-пентафторэтоксибензоилгидразина, растворенного в 20 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают при температуре окружающего воздуха в течение 1,5 ч, Затем смесь высушивают путем испарения в вакууме и полученный остаток промывают диэтиловым эфиром. Затем эфир концентрируют под вакуумом и рекристаллизуют продукт, получая при этом

1,l г указанного выше соединения, т. пл. 184-186 С.

Пример 1. М-(5-(4-пентафторэтоксифенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1—

-2,6-диметоксибензамид.

1 r промежуточного соединения, полученного в ходе реакции получения препарата 1, медленно добавляют к

4 г метасульфокислоты, после чего смесь перемешивают при температуре окружающего воздуха в течение 4 ч.

Затем смесь медленно выливают на

100 r льда и тщательно перемешивают.

После этого значение рН водной смеси доводят до 8,5 путем добавления концентрированного гидрата окиси аммония, а затем собирают твердое вещество путем фильтрации и рекристаллизовывают его иэ водного раствора этанола для того, чтобы получить

0,6 r неочищенного продукта. Очистку полученного вещества осуществляют хроматографическими методами на силикагеле с использованием растворителя, состоящего из 70Х толуола и

ЗОБ этилацетата. После очистки выход продукта составил 200 мг вещества, т. пл. 227-229оС.

Пример 2. N-(5-(4-Трифторметоксифенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2,6-диметоксибензамид, т. пл. 201

203ОС.

5 845783

Пример 3. N-(5-(6-метокси-2-бензо (в) фурил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-2,6-диметоксибензамид, т. пп.

215-217оС

П р.и м е р 4. й-(5»(2-Инденил)- S

-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2,6-диметокси. 230-232оС.

Пример 5. М- 15-(5-Метокси-2-бензо (в) фурил)- 1,3,4-тиадиазол-2-.ил)-2,6-диметоксибензамид, т. пл.

255-257 С., Пример 6. й-(5-(5-Трифторметил-2-бенэо (в) фурил)-1,3,4-тиадназол-2-ил -2,6-диметоксибензамид, т. пл. 242- 245 С.

Пример 7. й- 15-(6-Трифторметил-2-бенэо (в) фурил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2, 6-диметоксибензамид, т. пл. 206-208 С.

Пример 8. N- 5-(5-Фтор-2-бензо (в) фурил)-1,3,4-тиадаэол-2-an)-2,6-диметоксибензамид, т. пл.

244 2450С. где R — - группа в, г

3 р2

К5

„,„, / X e осн . о 1 о

R-(-.мн-мн-е-мн 1 в

Формула изобретения

0CN3

Составитель Т.Раевская

Редактор Е.Корина Техред И. Асталош Корректор C,éeêìàð

Заказ 4258 8 Тираж 43 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения тиадиазолилбензамидов -общей формулы

1© в которой одно из значений R и 1Р водород, другое - метокси, трифторметил нли фтор: одно иэ значений Р и R - водород, другое - хлор, бром, фтор, трифторметил или водород; одно из значений R и R6- водород, другое — С -С -алкоксй, замещенный одним или более атомами фтора, заключающийся в том что соединение формулы осн где R имеет указанные значения, подвергают циклизации в присутствии дегидратирующего агента.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Гетероциклические соединения, Под. ред. P.Ýëüäåðôèëüäà, М., "Мир", 1968, с. 237.

Способ получения тиадиазолилбензамидов Способ получения тиадиазолилбензамидов Способ получения тиадиазолилбензамидов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям

Изобретение относится к новым гетероциклическим замещенным феноксиалкилтиадиазолам, способам их получения и применения в качестве противопикорнавирусного средства

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям, представляющим собой амид формулы I: в которой * обозначает асимметричный углеродный атом; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или галогена, амино-, гидроксиамино-, нитро-, циано-, сульфонамидогруппу, (низш.)алкил, -OR5, -C(O)OR 5, перфтор(низш.)алкил, (низш.)алкилтио, перфтор(низш.)алкилтио, (низш.)алкилсульфонил, перфтор(низш.)алкилсульфонил или (низш.)алкилсульфинил; R3 обозначает циклоалкил, содержащий от 3 до 7 углеродных атомов, или (низш.)алкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов; R4 обозначает (O)NHR40 или незамещенное или монозамещенное пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо, связанное кольцевым углеродным атомом с приведенной аминогруппой, причем это пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо содержит от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атомов серы, кислорода и азота, причем одним гетероатомом является азотный атом, который смежен с соединительным кольцевым углеродным атомом; это монозамещенное гетероароматическое кольцо монозамещено по кольцевому углеродному атому, отличному от смежного с соединительным углеродным атомом, а заместитель выбран из ряда, включающего (низш.)алкил, гало-, нитро-, цианогруппу, -(СН2)n-OR6 , -(CH2)n-C(O)OR7, -(CH 2)n-C(O)NHR6, -C(O)-C(O)OR8 и -(CH2)n-NHR6 или его фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) общей формулы: в котором насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с солянокислым фенилгидразином в этаноле в мольном соотношении фенилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:2:1, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 часов

Изобретение относится к способу совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина формулы (1а) и 5,6-дифенилтетрагидро-1,3,5,6-дитиадиазепина формулы (1b): области органического синтеза

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана (1) и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана (2), имеющих формулу Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с раствором 1,4-диаминобутан в бутаноле (в соотношении 1:5) при температуре 0-80°С и перемешивании в течение 3 часов

Изобретение относится к лекарственным средствам и касается применения соединения формулы (I) или его соли, сольвата либо пролекарства для приготовления лекарственного средства для лечения или предупреждения болезненного состояния, опосредованного глюкокиназой (GLK)

Способ получения тиадиазолилбензамидов

Наверх