Способ получения 5-диаминотетразола

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Фовз Советских

Социалистических

Республик

<»> 853930

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.03.80 (21) .2891695/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.04.82. Бюллетень №16. (51)М Кл з С 07 D257/6 гасударственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.796.1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.04.82! !

| !

f ! ,! ! государственного университета им. енина3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИАМИНОТЕТРАЗОЛА

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способам получения аминопроизводных тетразола, используемых в качестве полупродуктов органического синтеза, для производства полимерных и фотоматериалов, лекарственных препаратов и компонентов взрывчатых веществ.

Известен способ получения,1,5 диаминотетразола путем взаимодействия 5-аминотетразола с !гидроксиламин-О-сульфоиовой кислотой в щелочном водном растворе (1).

Недостатком способа является образование смеси изомеров 1,5- и 2,5диаминотетразолов, разделение которых представ- 15 ляет собой самостоятельную проблему, а также низкий выход целевого продукта (8,5%).

Наиболее близким к описываемому изобретению по техвичеокой сущности являет- 20 ся способ получения 1,5-д!иаминотетразола путем взаимодейств!ия тиосемикарбазида, аз!ида натрия и оииси свинца в среде кипящего этанола (23.

Процесс проводят в токе углекислого 25 газа в течение 8 ч. Для выделения целевого продукта реакционную массу обрабатывают бензальдегндом. Полученное производное гидролизируют водяным паром в солянокислом растворе. После чего этот 30 раствор упаривают. Целевой 1,5-диаминотетразол получают в виде солянокислой соли.

В указанной работе нет данных по выходу целевого продукта. При воспрз!изведении известного способа выход 1,5-диамн-. нотетразола составляет не более 30%.

Недостатками известного способа являются сложность и трудоемкость выделения целевого продукта из реакционной массы с использов!анием токсичного бен!зальдегида, небольшой выход, применевие большого избытка азида натрия, а также получение

1,5-диаминотетразола в виде солянокислой соли.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается при реализации описываемого способа получения

1,5-диаминотетразола путем взаимодействия тиосемнкар6азкда, азида натрия и окиси свинца в среде диметилформамида в присутствии хлорида аммония при 90—

100 С.

Пример. 18 r (0,2 моль) тиосемикарбазида, 16,3 r (0,25 моль) Na_#_q, 13,4 г (0,25 моль) NH4Cl и 89,2 г (0,4 моль) РЬО перемешивают в 350 мл овежеперегнанного диметилформамида на кипящей водя851930

Составитель Г. Гуляева

Техред И. Заболотиова

Корректор С. Файн

Р< актор П. I OpbKOBR

Заказ 363/270 Изд. Ко 127 Тираж 448 Подписное г!ПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ной бане в течение 6 ч. Раствор горячим фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растворяют в 50 мл горячей воды, горячим фильтруют и медленно охлаждают. Выпавшие криоталлы отсасывают, промывают холодной водой и сушат.

Получают 11,8 г (59 /о) 1,5 диаминотетразола; т. пл. 186 — 18T С (из воды). Бензальдегидное производное — т. пл. 224—

226 С (с разложением) (из метанола), гидрохлорид — т. пл. 174 175 С.

Литературные данные 187 — 188 С, 225—

226 С (с разложением) и 175 — 176 С соответственно (1).

Ход реакции легко контролируется по выделению аммиака. Она практически заканчивается в течение 6 ч.

При этом отпадает необходимость введения в реакционную смесь углекислого газа и применения двухкратного избытка азида натрия. Для успешного проведения синтеза достаточно использовать 25%-ный избыток азидирующего агента, т. е. количество азида натрия может быть уменьше.но по сравнению со способом (2) на 75%.

Соблюдение вышеописанных условий реакции позволяет, значительно упростить операцию выделения целевого продукта. Целевой 1,5-диаминотетразол выделяют перекристаллизацией из воды. Таким образом исключается стадия обработки токсичным бензальдегидом и последующий гидролиз. образующегося продукта с водяным паром.

При этом 1,5-диаминотетразол выделяют не

5 в виде соли, как в сбособе (1), а в свободном состоянии. Выход целевого продукта повышается с 30 до 59%.

Формула изобретения

l0

Способ получения 1,5-диаминотетразола путем взаимодействия тиосемикарбазида, азида натрия и окиси свинца в среде органического растворителя при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид и процесс ведут в присутствии хлорида аммония при 90 — 100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Raap, Rintije, «Amination of tetrazoles

25 urth hydroxylamine-О-sylfonia acid: 1- and

2-aminotetrazoles», Can. J. Chem., 47 (9), 1969, s. 3677-81.

2. R. Stolle und Е. Gaertner, «Vber Amino-l-amino-5-tetrazole», J, Prakt. Chem., 30 132, 1931, s. 209 (прототип).

Способ получения 5-диаминотетразола Способ получения 5-диаминотетразола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым аминопроизводным формулы (I), где R1 - R4 - атомы водорода; X - алкилен с 1 - 6 атомами углерода; Y - низший алкил; B - NR5R11, где R5 - атом водорода, R11 выбран из 5 - 6-членного гетероциклического радикала, в котором один кольцевой член является углеродом и 1 - 4 члена - гетероатомами азота или серы, или их фармацевтически приемлемые соли, полезные как ингибиторы синтеза оксида азота

Изобретение относится к новым производным арил- и гетероарилсульфонамидов общей формулы I, где R1 обозначает замещенный фенил или пиридил, R2 обозначает замещенный фенил, R3 обозначает водород, (низший)алкил, циано, карбокси, этерифицированную карбоксигруппу, фенил, 1H-тетразолил или группу -CONR5R6, R5 обозначает водород или радикал R7, R6 обозначает -(CH2)mR7, или R5 и R6 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, обозначают морфолино, 2,6-диметилморфолино, пиперидино, 4-(низший)алкилпиперазино, 4-(низший)алкоксипиперазино, 4-(низший)алкоксикарбонилпиперазино или 4-формилпиперазино, 7 обозначает фенил, замещенный фенил, пиридил, 1H-тетразолил, (низший)алкил, циано(низший)алкил, гидрокси(низший)алкил, ди(низший)алкиламино(низший)алкил, карбокси(низший)алкил, (низший)алкоксикарбонил(низший)алкил, (низший)алкоксикарбониламино(низший)алкил или фенил(низший)алкоксикарбонил, Ra обозначает водород или гидрокси, Rb обозначает водород, Z обозначает гидрокси или группу -OR8 или -OC(O)NR8, R8 обозначает пиридил или пиримидинил, X обозначает азот или CH, m равно 0, 1 или 2, n равно 0, 1 или 2, и их фармацевтически приемлемые соли

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения N-нитрометильных азолов формулы где R= , , , , ,которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, интермедиатов при синтезе других производных азолов

Изобретение относится к способу получения серососодержащих органических соединений формулы (I) где R, - незамещенный или замещенный фенилом С„-С,,-алкилен, содержащий 2-4 двойные связи; R

Изобретение относится к способу получения (R)-1-арил-2-тетразолилэтилового эфира карбаминовой кислоты, представленного химической формулой 1, включающему асимметрическое восстановление арилкетона и карбамирование спирта. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 8 табл., 50 пр.

Изобретение относится к соединению формулы (I), обладающему противоинфекционной активностью и к его способу получения. Технический результат: получено новое соединение, обладающее высокой противоинфекционной активностью. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 4 пр.

Изобретение относится к соединениям Формулы I или его пестицидно приемлемым солям. Соединения Формулы I могут быть полезны для борьбы с паразитарными нематодами растений. В Формуле I А является необязательно замещенным фенилом или пиридилом, при этом указанные заместители выбраны из группы, состоящей из СН3, CF3, F, Cl, Br, ОСН3 и CN; С является гетероарилом, выбранным из группы, состоящей из 3-тиенила и 3-фуранила, каждый из которых независимо может быть необязательно замещен одним или более заместителей, выбираемых из группы, состоящей из: F, Cl, Br и СН3, или С выбран из группы, состоящей из 1-пирролидинила, 1-пирролила и 2-пирролила, каждый из которых может быть необязательно независимо замещен одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из метила и галогена. Изобретение также относится к соединениям формулы II или его пестицидно приемлемым солям, и к способам борьбы с паразитарными нематодами растений. Технический результат: получены новые соединения, обладающие нематицидной активностью. 5 н. и 16 з.п. ф-лы, 5 табл., 7 пр.
Наверх