Способ получения бутандиола-1,4

 

ОПИСАНИЕ iI)

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 15Д0,79 (21) 2830726/23-04 (53)M K 3

С 07 С 31/20

С 07 С 29/132 (32) 21.10, 78 (33) ФРГ (23) Приоритет(31) Р 2845905.4

Государственный комитет

СССР! ио делам изобретений и открытий (53) УДК547. 422. .07(088.8) Опубликовано 30.07,81. Бюллетень N9 28

Дата опубликования описания 300781

/ .

Иностранцы

Эрхард Ланге и Манфред цур Хаузен (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Хемише Верке Хюльс АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,БУТАНДИОЛА-1,4

Изобретение относится к способу получения бутандиола- 1,4, который может быть использован в качестве растворителя. . Известен способ получения бутандиола-1,4 путем гидрирования эфиров малеиновой кислоты при 200-260 С и давлении 100-300 атм в присутствии медно-хромового катализатора, выход целевого продукта 64,8-70% P1) .

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ -получения бутандиола-1,4 путем гидрирования малеинового ангидрида при 210-2500С и давлении 165260 атм в присутствии катализатораметаллов платиновой группы на носителе в среде тетрагидрофурана или диоксана-1,4. Выход целевого продукта 88-91% 323.

Недостатком способа является недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение вы,хода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения бутандиола-1,4 путем гидрирования малеинового ангидрида при 200-230оС и давлении 290-300 атм в присутствии медно-хромового катализатора в среде спирта, выбранного иэ группы н-бута-. нол, изобутанол, при мольном соотношении малеиновый ангидрид:спирт, равном 1:5-6.

Пример 1. ° В электрически обогреваеьЯй аппарат внутренним диаметром 24 мм и длиной 1200 мм, выполненный иэ нержавеющей стали марки

У4А, подают 430 мл (635 г) катализатора, содержащего, вес.З: окиси меди

37, трехокиси хрома 52 и двуокиси кремния 8. После вымывания .растворимых компонентов паровым конденсатом катализатор восстанавливают водородом при 200СС и 300 бар в течение 2 ч.

Размешивая, малеиновый ангидрид растворяют в иэобутаноле при 25ОС в весовом соотношении 1:4, соответствующем мольному соотношению 1:5,3. Раствор и водород вместе подают в верхнюю часть аппарата. Водород подают в количестве, обеспечивающем количество отходящего газа-, равное 400 мп/ч водорода. Процесс гидрирования проводят при 300 бар.

Начальная температура гидрирования составляет 210оC. По мере проведения

852165

Формула изобретения

Составитель A. Евстигнеев

Редактор В. Петраш Техред М. Голинка Корректор С. Шекмар

Заказ 6399/89 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ ГосударственноГо комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 процесса гидрирования температура повышается до 230ОС. Выходящую из аппарата реакционную смесь охлаждают, подают в сборник и перегонкой разделяют на две фракции. Первая фракция состоит из рекуперированного спирта, тетрагидрофурана, н-бутанола и воды, образующейся в процессе гидрирования. Вторая фракция содержит бутандиол-1,4, незначительные йоличества бутиролактона и высококипя-. щих компонентов, а также следы сложного дииэобутилового эфира янтарной кислоты. Кислотное число второй фракции составляет 0;2. -При практически полной конверсии малеинового ангидрида выход бутандиола-1,4 составляет 92,8 мол.Ъ. Побочные ! продукты - тетрагидрофуран, бутиролактон, сложный диизобутиловый эфир янтарной кислоты и высококипящие компоненты образуются в количестве 4,0; ;щ

0,8; 0,1 и 2,3 мол.% соответственно.

II р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1„ но в качестве растворителя применяют н-бутанол при весовом соотношении к малеиновому ангидриду, равном 4:1, а катализатор применяют в количестве 400 мл.

Процесс гидрирования проводят при

210-220 С и.290 бар, причем количество отходящего газа составляет

200 мл/ч водорода. После разделения 30 перегонкой реакционной смеси с кислотным числом О, 1 получают 1мол. Ъ: бутандиол-1, 4 93, 6, бутиролактон

1, 6, тетрагидрофуран 3, 2, высококипящие компоненты 1,6 и следы слож- 35 ного ди-н-бутилового эфира янтарной кислоты. Конверсия малеинового ангидрида практически полная.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но гидрирова-,щ нию подвергают раствор 20 ч.малеинового ангидрида в 80 ч, изобутанола на катализаторе, который в невосстановленном и непромытом состоянии содержит, вес.Ъ: окись меди 33, трехокись хрома 38, двуокись кремния 8, окись бария 8 и окись натрия

3. Процесс гидрирования проводят при 210-220t9C и 300 бар. После разделения перегонкой реакционной смеси с кислотным числом С0,1 получают, мол.Ъ:бутандиол-1,4 -91,0, тетрагидрофуран 3,5, бутиролактон 0,6, сложного дииэобутилового эфира янтарной кислоты 2,9 и высококипящих компонентов 2,0. Конверсия малеинового ангидрида практически полная.

Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта до 91-93,6%.

Способ получения бутандиола-1,4 путем гидрирования малеинового ангид-. рида при 200-230 C и давлении 290300 атм в присутствии катализатора в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии медно-хромового катализатора в среде спирта, выбранного из группы н-бутанол, изобутанол, при мольном соотношении малеиновый ангидрид: спирт, равном 1:5-6 °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании Р 1464263, кл. С 2 С, опублик. 09.02.74.

2. Заявка ФРГ 9 2715667, кл. С 07 С 31/20, опублик. 12.10 ° 78 (прототип).