Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик н >854937 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 040779 (21) 2789781/23-05 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет— (51)M. Нл 3

С 08 F 210/02

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 150881. Бюллетень Hо 30 (53) УДН 678. 742. 2. .02 134. 442 ° 2. 02 (088. 8) Дата опубликования описания

В.И. Иванов, В.С. Храпов, A.Ï. Душечкин„ Р.A. Тертерян, В В Е (72) Авторы с (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА

С ВИНИЛАЦЕТАТОМ

Изобретение относится к сополимерам, в частности к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом, которые могут быть использованы в качестве присадок к неф тепродуктам, компонентов и модификаций для восков, клеев, типографских красок и пластиков.

Известен способ получения сополимеров этилена с винилвцетатом при давлении 50-4000 кгс/см и 20-350 С в присутствии инициаторов радикального типа. Процесс проводят в среде органических растворителей Е13, Получаемые сополимеры с содержанием звеньев винилацетата 5-60 мас.% имеют высокую молекулярную массу (более 15000) и используются для изготовления пленок, пропитывающего материала.

Известен также способ получения сополимеров с молекулярной массой порядка 600-10000, процесс проводят при давлении 100-2300 кгс/см и

50-400ОС в присутствии инициаторов радикального типа и агента передачи цепи в количестве 1-50 мас.% на подаваемые мономеры, в качестве агента передачи цепи используют водород Г23 °

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сополимеров этилена с винилацетатом сополимеризацией этилена и винилацетата,методом высокого давления в присутствии радикального инициатора. Процесс проводят при давлении 10-700 кгс/см н 10-200 С, в качестве агента передачи цепи используют ацетальдегид в количестве

0,2-5 мас.% на подаваеьие мономеры

Гз).

Однако данный способ получения низ комолекулярного сополимера обладает низкой производительностью процесса и приводит к получению продукта неоднородного по молекулярной массе. 2О Цель изобретения — повышение производительности процесса и получение продукта с узким молекулярновесовым распределением (MBP).

Цель достигается тем, что согласно способу получения сополимеров этилена с винилацетатом сополимеризацией этилена и винилацетата методом высокого давления в присутствии радикального инициатора процесс сопоЗО лимеризации осуществляют в присутст854937 вии 0,1-5,0 вес.% на сомономерную смесь смеси ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при их весовом соотношении 100:10:1 *- 20:10:1 соответственно.

Способ предусматривает проведение процесса при 70-300 С и давлео 5

1нии 100-2500 кгс/см

Пример 1.(контрольный).

Процесс получения сополимеров осуществляют на установке непрерывного действия. Этилен из баллона подают на компрессор первого каскада, где сжимают до давления 150-200 кгс/см и подают в смеситель. Одновременно в смеситель подают винилацетат и ацетальдегид. Смесь этилена с 15

33 мас.% винилацетата и 3 мас.% ацетальдегида подают на компрессор второго каскада, где сжимают до давления 1400 кгс/см и вводят в автоклавный реактор объемом 0,8 л, чис- 2О ло оборотов мешалки 1500 об/мин. В линию этилена:перед входом в реактор подают насосом раствор инициатора — перекись трет-бутила (ПТБ) в масле, концентрация ПТБ 0,003 вес.% на подаваемый этилен, температура в реакторе 220 С. Подача этилена в реактор 9 Нм /ч. Полученный сополимер вместе с непрореагировавшим этиленом и винилацетатом направляют в систему разделения, после чего этилен и винилацетат вновь вступают в реакцию. Выход сополимера

1250 r/÷, содержание звеньев винилацетата 33 вес.%, мол. вес 5600, МВР 19,2. 35

Пример 2. Получение сонолимеров осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, но процесс сополимеризации проводят в присутствии смеси органических сое- ф) динений — ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при весовом соотношении 100:25:3 в количестве

3 вес.% на сомономерную смесь. Выход сополимера 1530 r/÷, содержание звеньев винилацетата 31 вес.%, мол. вес 5200, MBP=8,0.

IL р и м е р 3. Получение сополиМеров осуществляют на установке,что и в примере 1,при давлении 2500кгс/ck

300 С, концентрации ПТБ 0,0001 вес.%, содержание винилацетата в реакционной смеси 48 вес.%. Сополимеризацию проводят в присутствии ацета-! льдегида ацетона и"кротонового альдегида при соотношении компонентов H

20:10:1 в количестве 5 вес.% на сомономерную смесь. Выход сополимера

2300 г/ч, содержание звеньев винилацетата 51 вес.%, мол. вес 9600, МВР=3,1. 60

Пример 4. Процесс получения сополимеров осуществляют в автоклаве периодического действия объемом 0,62 л. В автоклав загружают 200 мл бензола, 30 мл винилацетата и 1,0 г динитрил-азо-изомасляной кислоты. Затем в автоклав закачивают этилен до давления и

100 кгс/см и одновременно повышают температуру автоклава до 70 С.

Процесс сополимеризации проводят в присутствии ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при соотношении компонентов 100:10:1 в количестве 0,1 вес.% на сомономерную смесь. Выход сополимера 95 г, содержание звеньев винилацетата

6,1 вес.%, мол. вес. 1300, ИВР = 5,2.

Время процесса 2 ч, производительность 47,5 г/ч.

Сопоставление примеров 1, 2, 3 и 4 показывает, что проведение ripoцесса сополимеризации в присутствии смеси органических соединений .— ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при соотношении компонентов 100:10:1 — 20:10:1 в количестве 0 1-5 вес.% на сомономерную смесь приводит к увеличению выхода сополимера на 22%(с 1250 до 1530 rP, пример 1 и 2) и получению продуктов с более узким MBP по сравнению с известным 3 процессом сополимеризации.

Сополимеры, полученные по предлагаемому способу, эффективно используются в качестве присадок. При з этом эффективно работает лишь та часть присадки, которая имеет определенный молекулярный вес, в зависимости от типа нефтепродукта, остальная часть сополимера является балластом. Таким образом, применение сополимера с узким MBP в качестве присадки позволяет значительно (в ряде случаев на порядок) снизить концентрацию присадки в нефтепродуктах по сравнению с полимерами, неоднородными по молекулярному весу приосохранении конечного результата, например, депрессии.

Формула изобретения

1. Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом сополимеризацией этилена.и винилацетата методом высокого давления в присутствии радикального инициатора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и получения продукта с узким молекулярно-весовым распределением, процесс сополимеризации осуществляют в присутствии 0,1-5,0 вес.% на сомономерную смесь смеси ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при их весовом соотношении в смеси 100:10:1 - 20:10:1 соответственно.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс прово854937

Составитель Н. Котельникова

Редактор М. Дылын Техред С.Мигунова

Корректор Е. Рошко

Заказ 6816/33 Тираж 5 30

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4.дят при 70-300 С и давлении 1002500 кгс/см

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ГДР 9 118657, кл. С 08 F 210/02, опублик. 1976.

2. Патент Франции Р 1381859, кл. С 08 Г, опублик. 1973.

3. Патент ФРГ 9 2437490, кл. С 08 F 210/02, опублик. 1976 (прототип).