Способ выделения с -с -нормальных спиртов из их смеси с -с предельными углеводородами

 

Союз Советс««к

Соц«ая«ст«час««в

Ресеуба«к

ОП ИГРАНИ.Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ ())) 857)I 00

В.И.Вобмпев, А.П.Караваева, М.К Винник, И М-;Денисьева и В. И. Вавика ь (72) Автор)ы нэобретеюе

Ярославский политехнический институт

l (7! 1 Заявитель ($4) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ Сь- С вЂ” НОРМАЛЬНЫХ СПИРТОВ

ИЗ ИХ СМЕСИ С С9- С„4- ПРЕДЕЛЬНЬМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ

Изобретение относится к способу выделения С6 С о нормальных спиртов которые могут бйть использованы в качестве пластификаторов, иэ их смеси с

С вЂ” С„, — пределыыми углеводородами.

Известен способ выделения С - (:, Ф нормальных спиртов из их смесй с СС вЂ” предельными углеводородами и

С - Г непредельныьы углеводородами

12 - с путем кристаллизации из раствора, со40 держащего нитроэтан при весовом соотнощенин нитроэтан: исходная смесь, равном 0,2S-20:1 и температуре 19-ЗРС

Степень выделения целевых продуктов составляет 62"100X D ).

Недостатком способа является невозможность его применения для выделения С - С вЂ” нормальных спиртов.

Наиболее близким по технической сущности предлагаемому является способ выде е я С9- СМ- сртов иэ их смеси с углеводородами путем азеотронно-экстрактивной ректификации при давлении 5-20 мм рт.ст. и испольэовании в качестве разделяющего агент аминоспирта, выбранного иэ группы: моноэтаноламин, изопропаноламин, с получением кубового продукта состава С вЂ” г — спирты — аминоспирт с

9 "и последующей отмывкой С вЂ” С +- спиртов от примеси аминоспирта водой и дистиплята состава С вЂ” С вЂ” углеводороды ж амнноспирт, которые расслаивают с получением верхнего углеводородного слоя, выводимого иэ система, и нижнего слоя, содержащего аминоспирт, который используют в качестве флегмы.

Чистота целевых продуктов 99Х f2).

Однако данный способ технологически сложен, вследствие наличия стадии

Ф отмывки целевых продуктов от примеси аминоспирта водой.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения Сь- ( нормальных спиртов из нх смеси с

С - С,4- нредельньваи углеводородами.

7100

14,3

23,23

36,73

22,08

0,69

0,57

3 85 путем ректификации,с использованием разделяющего агента с получением углеводородсоде6жащего .дистиллята и кубового продукта, содержащего целевые спирты, ректификацию ведут с использованием в качестве разделяющего агента N,é-диметилацетамида при давлении 15-75 им рт.ст.

Использование предлагаемого изобретения позволяет упростить процесс выделения С6- С нормальных спиртов из их смеси с С вЂ” С -предельными углеводородами за счет исключения стадии отмывки целевых продуктов от примеси разделяющего агента водой.

Пример l. Исходную смесь первичных жирных спиртов фракции Ñ7- С

Я с содержанием парафиновых углеводородов 9,94 вес.Ж в количестве 203,28 r подают на лабораторную колонну азеотропной ректификации периодического действия. Ректификацию проводят при давлении 30 мм рт.ст.. и"105 С.

Состав исходной смеси, вес.X:

Гексиловый спирт 6,17

Гептиловый спирт 27, 70

Октиловый спирт 25,98

Нониловый спирт 25,95

Дециловый спирт 4,26

Нонан 1,26

Декан 1,99

Ундекан 3,39

Додекан 2,30

Тридекан 0,60

Тетрадекан 0,40

В качестве азеотропного агента вместе с исходной фракцией спиртов подают N,N"äèìåòèëàöåòàìèä в количестве 79,72 r.

В результате ректификации сверху колонны отбирают гетероазеотропную смесь парафиновых углеводородов с

Й,й-диметилацетамидом. До установления равновесия эту смесь после конденсации полностью возвращают на ректификационную колонну в качестве орошения. Ректификационная колонна снабжена расслаивателем для дистиллята, При установившемся равновесии на колонне производят медленно накопление дистиллята в расслаивателе, сохраняя при этом значительную подачу нижнего слоя дистилляте на колонну .(флегмовое число 5-10). По накоплении верхнего слоя дистиллята производят его отбор. Количество отобранного верхнего слоя дистиллята состав. ляет 17,48 г при составе вес.X:

Нонан

Декан

Ундекан

Додекан

Тридекан

Тетрадекан

N N-диметилацетамид 2,40

Нижний слой дистиллята представ10 ляет собой Й,й-диметилацетамид концентрации 96,42 вес.Х, содержащий вес.X,åêñèëîâûé спирт 0,24 и парафиновые углеводороды 2,34.

После .отгонки из кубового продук15 та N,N -диметил-ацетамида получают

183,94 r спиртов, удовлетворяющих техническим требованиям по содержанию в них парафиновых углеводородов.

Состав очищенных спиртов, вес.7:

Гексиловый спирт 6,44

Гептиловый спирт 30,62

Октиловый спирт 28,72

Нониловый спирт 28,67

Дециловый спирт 4,71

Тридекан 0,42

Тетрадекан 0,27

N,N"äèìåòèë-ацетамид 0,15

Пример 2. Количесгво исходной смеси первичных жирных спиртов фракции С вЂ” С, подвергаемой аэеотропной очистке от парафиновых углеводородов 200,52 г, содержание парафиновых углеводородов 9,37 вес.X. Ректификацию проводят на лабораторной

35 колонне периодического действия при давлении 15 мм рт.ст и 50 С.

Состав исходной смеси, вес.Ж:

Гептиловый спирт 27,74

Октиловый спирт 31,83

Ноннловый спирт 31,06

Декан 2,25

Ундекан 3,38

Додекан 2,78

Тридекан 0,96

Количество азеотропного агента

N,N""диметил-ацетамида, подаваемого на колонну вместе с исходной смесью спиртов, 54,62 г.

В результате ректификации сверху колонны отбирают гетероазеотропную смесь парафиновых углеводородов с

N,N-диметил-ацетамидом. По примеру 1 устанавливают равновесие на колонне и затем производят медленное накопление дистиллята в расслаивателе при флегмовом числе 5-10, По накоплении верхнего слоя дистиллята производят его отбор. Количество отобранного

857100

Формула изобретения

Способ выделения С вЂ” С вЂ” нормаль6 ЧО ных спиртов из их смеси с Ñ9- С М предельными углеводородами путем ректификацнн с использованием разделяющего агента с получением углеводородсодержащего днстиллята и кубового продукта, содержащего целевые спирты, 3S о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью унрощения процесса, ректнфикацию ведут с использованием в качестве разделяющего агента Й,й-диметил» ацетамнда при давлении 15-75 мм рт.ст

49

Источники информации, принятые so внимание при экспертизе

Составитель А.Евстигнеев

Редактор В.Еремеева Техред А. Ач Корректор Н. Швыцкая

Заказ 7133/35 Тираж 443: Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 111-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал IHIII "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,.4 верхнего слоя дистиллята 11,04 г при составе, вес.X:

Декан 24,09

Ундекан 38,77

Додекан 30,80 S

Тридекан 3,62

N,й-диметил-ацетамид 2,72

Низший слой дистиллята — N,N-диметил-ацетамид концентрации 97, 55 вес. Х 10 содержащий 2,45 вес.X парафиновых углеводородов.

После отгоики из кубового продукта N,N-диметил-ацетамцда получают

131 57 г очищенных спиртов следующе- 15 го состава, вес.X:

Гептиловый спирт 30,10

Октиловый спирт 34, 82

Нониловый спирт 33,94

Тридекан 0,67 20

N й"диметил-ацетамид 0,47

Пример 3, Количество исходной смеси первичных жирных спиртов фракции С7- С9 206,73 r, содержание парафиновых углеводородов 6,31 вес.X.

Азеотропную ректификацию осуществляют при давлении 75 мм рт.ст и температуре 125 С и проводят опыт аналогично о примеру 1 и 2.

Состав исходной смеси вес.Х:

Гексиловый спирт 5,39

Гептиловый спирт 26,89

Октиловый спирт 27,52

Нониловый спирт 28,64

Дециловый спирт 2 80

Нонан 0,53

Декан 2,05

Ундекан 3,40

Додекан 1,78

Тридекан 0 43

Тетрадекан 0,57

Количество N,N-диметил-ацетамнда подаваемого на колонну в качестве азеотропного агента, 80,41 r. Количество отобранного верхнего слоя дис- 45 тиллята составляет 15,13 r при составе, вес.Х:

Конан 6,61

Декан 25,78

Ундекан 39,00

Додекан 21,81

Тридекан 2,84

Тетрадекан 1,32

N,й-диметил-ацетамид 2,64

Нижний слой дистнллята — N,N-ди-,, метил=ацетамид концентрации 97,76 вес. X содержащий вес.X: гексиловый снйрт

0,13 и парафяновые углеводороды 2,!!

После отгонки из кубового продукта Й,M-диметил-ацетамида получают

189,97 г очищенных спиртов следующего состава, вес.Х:

Гексиловый спирт

Гептиловый спирт

0ктиловый спирт

Нониловый спирт

Дециловый спирт

Тридекан

Тетрадекан

Й,й-диметил-ацетамид

1. Патент США Р 3150193, кл. 260-643, 22,09.64.

2. Патент ЧССР В 149207, кп. 12о 5/02, 23.08.72.(прототип ).