Способ получения 1,3-диоксиадамантана

 

Б.К.Крупцов, Т.В.Антонова и Г.И. Буланкина (72) Авторы изобретения!

/

/ !

l Ю. р

Калининский ордена Трудового Красного/Знаменн политехнический институт (7l ) Заявятеяь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-ДИОКСИАДАИАНТАНА

Изобретение относится к способу получения 1,3-диоксиадамантана, который используют в производстве полимеров и в органическом синтезе.

Известен способ получения 1,3-диоксиадамантана дезамннированием 1,3-диаминоадамантана при 75 С в течение трех часов в присутствии уксусной кислоты $1 ).

Однако исходный 1,3-диаминоадамантан является труднодоступным продук- 19 том, а получаемый целевой продукт загрязнен побочными продуктами.

Известен также способ получення

1,3-диоксиадамантана окислительным нитрованием адамантана 98-100Х-ной азотной кислотой с последующей обработкой продуктов реакции спирто- вым раствором бромистого водорода(2).

В этом случае суммарный выход 1,3диоксиадамантана не превышает 20Х.

Наиболее близким техническим ре шением к предлагаемому является способ получения 1,3-диоксиадамантана

2 омылением 1,3-дибромадамантана с по-; мощью нитрата серебра, как омылявщего агента, в среде диоксана при кипении в течение трех часов 13).

Однако использование дефицитного серебра, трудоемкость выделения продукта и длительность процесса осложняет использование данного способа.

Цель изобрететыя — снижение себестоимости целевого гродукта, упрощение и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве омаляющего агента (a указанном способе получения

1,3-диоксиадамантана ) используют соляную кислоту и процесс ведут в герметически закрытых сосудах при 195200 С в среде диметилформамнда. а

Это обеспечивает снижение себестоимости целевого продукта за счет замены нитрата серебра, упрощение процесса за счет исключения очистки целевого продукта и интенсифицирует .

857 l01 4 195-200 С конверсия достигает 100% и получаемый целевой продукт не требует очистки.

Формула изобретения

Составитель Л.Горбачева

Редактор В.Еремеева Техред N.Kîøòóða Корректор Н.Швыдкая

Заказ 7133/35 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 процесс, который, согласно предлагаемому длится 1-1,5 ч.

Пример 1. В металлическую герметически закрываемую ампулу загружают 1,3-дибромадамантан 20 г, диметнлформамид 60 ип и 36%-кую соляную кислоту 20 мл. Ампулу нагревают при 195-200аС на масляной бане 1 ч. После охлаждения целевой кристаллический продукт отфильтро-, lp вывают, промывают органическим растворителем или водой и сушат до постоянного веса. Получают 11,3 r иродукта с Тал265

Хроматографически установлена

100%-ная конверсия 1,3-дибромадамантана, Пример 2, Ведут процесс при

190 С как в примере 1. Хроматографически установлена 96%-ная конверсия 20

1,3-дибромадамантана.

Пример 3. Процесс ведут как в примере 1, но время прогрева 0,5 ч.

Хроматографически установлена

49%-ная конверсия, причем наряду с це- .5 левым продуктом 1,3% содержится 1-бром-2-оксиадамантана и 51% непрореагировавшего продукта.

Как видно из этого примера, время процесса 0,5 ч не является достаточ- 30 ным для хорошего выхода целевого продукта.

Снижение температуры процесса резко замедляет процесс омыления, при

Способ получения 1,3-диоксиадамантана путем омыления 1,3-дибромадамантана при нагревании в присутствии омыляющего агента в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью снижения себестомисоти целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, в качестве омыляющего агента используют соляную кислоту и процесс ведут в герметически о закрытых сосудах при 195-200 С в среде диметилформамида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Моисеев И.К. и др, Дезаминирование аминов ряда адамантана. Иэв.

АН СССР, ОКН, 1973, К - 10, с.23782379.

2. Моисеев И.К. и др . Синтез нитратов адамантана. Новый способ получения 1-окси- и 1,3-диоксиадамантана, Органическая, химия", ll, У 1, с. 214215, 1975.

3, H.Sfeffer und and., "HonofunktioneIle Adamantan Derivate", Chem.

Ber 92, У 7, с. 1629, 1959 (прототип) .