Способ получения блоксополимеров

 

А. К. Микитаев, В. В. Коршак, Г. Б. Шустов

1 (72) Ааторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к синтезу блок0

corranaMepoa, обладающих самозагухающими свойствами, которые могут быть использованы в электротехнической и радиоэлектронной промышленности.

Известен способ получения блок-сополимерных полиарилатoB путем поликонденсации дифенопов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот в присутствии полиэтиленоксида (1) .

Однако блоксополиарилагы, полученные 1О известным,. способом, обладают невысоким молекулярным весом.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения блок-сополимеров путем взаимодействия олигобутадиенизопрена с концевыми изоцианатными группами, бисфенола и дихлорангилрида ароматической дикарбойовой кислоты.

Ф 20

Способ осуществляется следующим образом. Вначале на первой стадии получают олигобугадиениэопрен с концевыми гидроксильными группами в течение 5 ч при

100 С, затем его выделяют, отмывают, сушат, что занимает продолжительное время. На третьей стадии методом низко- . темперагурной поликонденсации получают олигоарилаг с концевыми хлорангидридными группами в течение 1 ч, а затем на четвертой,стадии взаимодействием полученногь.олигоарилата с олигобугадиениэопреном с концевыми гидроксильными

Группами в условиях низкогемперагурн поликонденсации в течение

3 ч получают блок-сопопимер. Общее мопьное соотношение олигобугадиенизопрена с концевыми изоционагными группами к бисфенолу составляет 1:4 (2) .

Однако вязкость полученных блок-сополимеров невысокая, выход составляет

80-8 7%.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения блок-сополимеров путем взаимодействия олигобутадиенизопрена с концевыми изоцианагными группами, бисфенола и дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, в качестве бисфенола, используют хлорсодержаший бисфенол, который подвергают взаимодействию с олигобутадиенизопреном с концевыми изоцианагными группами при мольном соотношении 10-100: 1 соответственно с последующей ниэкотемпературной поликонденсацией полученного продукта с дихлорангидридом ароматической кислоты.

В качестве хлорсодержащего бисфенола используют дихлордиан и 1,1 -ди(3-хлор(-4-оксифенил)-циклогексан

В качестве олигобудиенизопрена с концевыми диизоцианатными группами (макродииэоцианат) используют выпускаемый промышленностью олигомер общей формулы.

QcN -Ж ) Nco, (де . СН,-СИ=ОН-СН,-СН,-С - 4- Н, К=18( сн, Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником вносят

1,9853 r дихлордина (QXQ), 1 г макродииэоцианата (MElHIj)-23,28: 1 моль„

1/1000 массы or суммы реагентов дибугилдилаурината олова и 20 мл хлорбено зола. Поднимают температуру до 100 С и перемешивают реакционную массу в течение 3 ч. Затем смесь охлаждают до

20 С, добавляют 1,79 мл триэгипамина и раствор 1,2981 r дихлорангидрида терефталевой кислоты в 8 мл хлорбензопв и перемешивают реакционную массу 1 ч, после чего разбавляют хлороформом и высаживают в изопропиловом спирте. Промывают спиртом, водой и сушат при 5060 С. Получают 3,7 г (97%) блок-сополимера с )пр =0,86 дпlг, определенной дпя 0,5%-ного раствора в хлороформе. Из раствора в хлороформе получают прозрачные пленки со следующими свойствами:

Прочность на разрыв (3 ( кг/см 2 416

Относительное удлинение пРи PBGPbIBe > отн 80 7 i 56

Температура размягчения, Тро м C 160-168

Кислородный индекс, кН 7о 23(01

После выдержки пленки при 110 С в течение 10 ч последняя становится устойчивой к хлорированным углеводородам.

Пример ы 2-4. Блок-сопопимеры получают по способу, описанному в примере 1, но меняют мольное соотношение (о макродиизоцианата и дихлордиана 1: 11,55:—;100 соответственно, Свойства блок-сопопимеров и сравнительные свойства блок-сополиарилатов, полученные при использовании соотношения

is макродиизоцианага и дихлордиана 1:2,2 и

1:5,7 представлены в табл. 1.

Пример ы 5-7. Блок-сополимеры получают Как в примере 1, только вместо дихлордиана используют 1,,-ди(З-хлор-4-оксифенил)-циклогексан (ЙХЙФШ ) при мопьном соотношении последнего и макродииэоцианата 10-51,6: 1 соответственно.

Свойства блок-сополимеров и сравнительные свойства блок-сополимеров, получен ные при использовании соотношения макродиизоцианата и ДХДФЦГ 1:2 и 1:5,1 пред ставлены в табл. 2.

Как видно из приведенных данных, эо блок-сополимеры, полученные предлагаемым способом, имеют достаточно высокие значения приведенной вязкости, огнестойкости, хорошие физико-механические свойства. Выход блок-сополимера составляет 9499%. Время проведения процесса по предлагаемому способу составляет 4 ч, против 9 ч по известному, количество стадий сокращается.

Таким образом, проведение процесса

4о предлагаемым способом, согласно которому хлорсодержащий бисфенол подвергают взаимодействию с олигобугадиенизопреном с концевыми изоцианагными группами при мольном соотношении 10-100:1 соог4 ветсгвенно с последующей низкогемпературной поликонденсацией полученного про- дукта с дихлорангидридом ароматической кислоты, позволяет упростить технологию, ( пр оцесса.

Таблица 1

100

23,3

11,55

97 0,86 160-168 23,01 416

94 0,64 140-150 21,2 286

857156

Продолжение табл. 1

П ар. дл/

С отн, %

Мольное соотношение рази, С

Q gasp, кг/см

КИ,%

Выход, %

99 0,96 176-185 27,5 570 30

58,46

99 1 20 196-208 30,1 620

83 0,36 45-55 1 7,5 47

90 0,48 80-90 20,0 260

100,0

2,2

150

5,7

200.Таблица 2

10,3

0.52 143-150 21,0 320

0,74 163-168 22,8 395

0,86 185-195 26,75 500

0,30 55-68 17,24 60

0,40 98-107 19,9 243

20,63

51,6

25

2,0

95

5,1

150

Составитель И. Чернова

Редактор Н. Лазаренко Техред М.Коштура Корректор С. Шекмар

Заказ 7 1 39/38 Тираж 530 Поди иское

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгарод, ул. Проектная, 4

Формула изобретен ия 30

Способ получения блок-сополимеров путем взаимодействия олигобутадиенпзопрена с KongeBbIMH изоцианатными группами, биофенола и дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, о т л и ч а юm и и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве бисфенола используют хлорсодержаший бисфенол, который подвергают взаимодействию с оли- 40 гобутадиенизопреном с концевыми изоцианатными группами при мольном соотношении 10,100:1 соответственно с последуюшей низкотемперагурной поликонденсацией полученного продукта с дихлсранги зидом ароматической кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

% 166830, an. С 08 G 63/16, 1962.

2. Авторское свидетельство СССР .% 616269, кл. С 08 G 81/00, 1975 (прототип) .