Способ фотометрического определения сурьмы ( @ )

 

Союз Советскнх

Соцналнстнческмх

Республмк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>865811 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 0611.79 (21) 2838951/23-26 с присоединением заявки hK— (23) Приоритет

Опубликовано 230981. Бюллетень Но 35

Дата опубликования описания 2309,81 511 М. Кл.

С 01 С 30/00

G 01 и 21/27

Государственный комитет

СССР по дедам изобретений н открытий (53) УДК 546.86:

:543.42.062 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Н, Акацевич, Е. П. Пантелеева И. П. Калинк н

1 ) и К,П. Столяров (1

Ленинградский ордена Октябрьской 1еволюции ордена Трудового Красного Знамени технологйчет..кий-"-- .. институт им. Ленсовета ю.ю, (7f) Заявитель (54) СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СУРЬМЫ (1 1 1 ) Изобретение относится к дифференциальному спектрофотометрическому анализу состава веществ и материалов и может быть использовано для определения высоких концентраций сурьмы в ее сплавах с висмутом, мышьяком, алюминием, магнием и другими элементами, в минералах, обогащенных концентратах и продуKTах ее производства с точностью классических методов анализа (например, титриметрического) .

Известен титриметрический метод определения сурьмы, основанный на титрировании Sb (111) до Sb (V) растворами окислителей, наиболее рас15 пространенным из которых является бромат калия (11.

Однако этот метод неизбирателен, определению мешают все ионы, окисляемые в данных условиях. Поэтому сурьму необходимо отделять от примесей, что значительно удлиняет продолжительность анализа. В присутствии сурьму определяют по разнос 25 ти между общим содержанием элементов и содержанием мышьяка.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является дифференциальный спектрофотометрический способ on- ЗО ределения сурьмы с иодидом калия, основанный на образовании в сернокислых растворах комплекса (ТЬ34 ), об— ладающего желтой окраской f2) .

Недостатком этого способа являет— ся ионоизбирательность. Определению мешает висмут и окислители. Для анализа сурьмы необходимо предшествующее определение висмута, после чего сурьму находят по разности между общим содержанием элементов и содержанием висмута, что значительно удлиняет метод анализа.

Иодидный комплекс k t S b34 ) имеет поглощение в ультрафиолетовой и видимой области спектра =270-470 нм, а хлоридный комплекс поглощает только в ультрафиолетовой области 3.=200340 нм, т.е. области поглощения перекрываются, Анализ с иодидным комплексом, проводимый в ультрафиолетовой области при кислотноети 2,2-3,6 н малоизбирателен, так как требует предварительного отделения мешающих ионовВ1, As, Tf, Hg, Fe, Pb, и, Sn, Мо, Ni, которые способны образовывать иодидные комплексы, поглощающие свет в интересующей области спектра. Определению также мешают окислители и кислород воздуха. Анализ с иодидным ком865811 плексом н >идиl»,ой .. =.!.;!o>(ira ), 425 нм Tакже малОнзбира> еу!ен» or!;.:= делению мешают Ь i, C 1, Н, i i и с«!>( лители.

Цель . изобретения -- понышение из— бирательнссти т точности и экспрес "r>o!:. ти способа, а — àêæå расширение ряда анализируемых веществ .

Пост анле!-r>-!àÿ цель достигается т:-. что corsrc>с;о способу анализируемый раствор обрабатывают 6,5--7>5 I(l НС » последующим спекгрофотометриров >Hн. образующегося rior»rrx! ex:-ного соед>. i ния Н „"S Ь С I i ) -, интервале,цлин. н з >

280 295 нм, НР.. = Ом перевод сурь> i;. (I I I ) н га>1О!>Т>,-рсизвсд.-!ый «омплекосущестнляют н б т 5-7 г 5 м соляной кис.лоты, B предл аг аемо; методе»: з бы г Ок H L! требуется цл я i i, > o T >.1 >т(,(з .i > г! с, н с 1 ы

azaa.>> ия S r», I I I кение Н tSЬС,u ).. Крива>у насыщения Я (С Sb = 5 мг/50 > л) L.= =290 нм >> = 1 см).

Оптическая плот:ocT! pàстнора сурьМ1 остается постоянной в интервале концентраций HC P, = 5,5-13 М.

Другие гапоицт!Роизнодные Sb(I!!, н этой области высокой кислотности (6-13 н) не образуют устойчивых сое— динений и даже разлагаются с выцелеНИЕМ„ СОСтнrcTСтнЕННС, 3.,:.Г !., Ек.

l щих„ в свою Очередь„ фст-..;:ТР>урон.-:. ») нию. Пс этой причине пои так .:,Нс,r

НОСТИ С!ГЕ Tpcr т>О »O» ; -> i . i, Р;: " "I i- .Ь .Х

ИЛднд>-ЫХ К >И>>ЛЕ к выбор высокая к!..:..Гс ::....: o,:, ь -: = вс >Б:=

ПОВЫСГ(ТЬ И > HP»ЗТ ПЬНСГ Г i-., . -: ..i>=» К известно > экспресс >Г-,ст.—.;..(е: is,.;-; с: ределяется 1-о и=.с rpaгег.ь; Остью, Н=: существует дру ого спсс ба с>-.ределенн>1-:::,! сурьмы, одновременно избирательного

8> > H А 3 HH фотоме-:;"1we ского,. Ни три грим>етрГ>уческс-о 0!rТИМ«ЬНОЙ КО(У. .i2нтсату reй ПОГ:НЯ г а

НС II (раствор -;C:i 1.: 1) . Нспсльзовгн>:

" . Ü в качества аналитической формы соединения - „Si>C »();Гозноляег проводить

> г определение сурь!»" ы н присутствии ио-НОВ > ОКИСЛ >(З!»>ЬГ,"., ",Г>СГ» crT >Г>г»! Н КИСЛОЙ СpP—

ДЕ И >ОНОВ . НЫД. —..":- «>Г>УИ : ИОД ИЗ ИОЦИ- >r) ца . г!! Гт эрна»> n>»>! ..ян выбирается с учетом =не "=rroглсщения иснон В i (I I i > и As (I I I ) . !!rp дл1нах волн 280-395 ну» определению су p:cмы не мешают В i т

AS cr T O ПОЗ Н О г> я(Е 1 1->р ОН Од>а T B аН «И З т»4 бЕЗ ИХ ПРЕдв ар (т ЕЛЬНО1"O (Г11ЕЛ ЕНИН или определения . 3т»l!.-. »; Опе уунается экспрессность метода,. Опг>еделению также не мешают И а, !. а .

Cd(I I ) „H (l i ), 1 (>Г(, >,;;;;;,

А !С (I I I ) и анионы I C- О;>, »» (2С RO, 504, С 0, > 80. . ко- Орые не погЛощах>т СВЕТ В ГУ (!ТЕ Р;::.:- г,:Е Цттнн БОЛТУ

280-3 95 нм.

Способ осу,т,естнляетсз следу .0>Atr!. образ ом.

Ю»т ау>изируе Гый Раствор, содержащий л S bб 50 мл, помещают в мерную чу> и 4«F пссгуг ают так же «ак >Гри построении калибровочного графика. Указанные значения Co = 1,5 мг

->b и С(= 2-5 мг обеспечивают макси: альную точность спектрофотсметричес—

:-H.n .измерения растворов., Концентраа! ализируе лого Раст>зсра рассчиты .-.1>:., 1:"! о формуле

С == Cn ->- FA>, кон;Гентрация раствора сравне(ièя,.

О птиче с« а» плот нОс гь .

0 Р и . = p.:".ан»з ку (; 0,2 г) тон:.оизмель - с иного.:::бог 1щенно o концен— грата (Sb —. 66,7".-:, As -- 0,1 (., Si = 1,0%, . (Г! - = 0 >03% Мп = О -003(." » Fe = 0 >001% :.и ->0,003:;, Ag = 0,00 > o,, Ва ЧО>01%) по.".ещак>г в коническую жаростойкую колбУ т пРибанлЯют 20 мл концентРиРО—

БГ! ОЙ H>SO<, 2 Нa>SO<, для повьушения т": >нор атуры кипени я се рной кислоты

11 4 бумажного фильтра (d = 9 см) для вт. -..>T;i!Онления S Ь (У) накрывают норонксй и нагревают дс появления паров

S 0;, и полного обесцвечивания пробы, Если раствор не обесцветится, добав—

2 -3 ка(пли азотной .;:.;,.;.Р, рснанную Н; 50; и вновь нагре— а.>кт дс появления обильных паров SÎ

-, у,;.! -.. -,ат ения скислон азота, К ox>: >!Ому остатку дтзбавляют 90 мл .. >г .- 30 .:.: .".: -.Бе:.грирона.нной НС Г. . -а; .. .;. пере:- ос т в мерную колбу на ,>,-,ба- Б... я >> ЦО метки б, 5 м

Н С Р ликнстный "б =";= »1 5 мл переносят

5 О (à „добавляют

:= г; - -,:,: H C и фстометрируют, как и Р >...>(=-, > 9 0 н (...! .Г>лагаеу гытй сг особ определения, уГ>>,.(„; НС >ci (без разложения пробы) з ан>!мает не более 1 О-15 мин .

> Гре имуществом предл аг аемого спос", >а является использование в каче— (1 O,!>аЛИтичЕской су>ОРмы соединения г>„ .ь ..:,„ ), что обеспечивает точность, нацежность и избирательность метода без применения специальных реактивов. Кроме того, ныбранный участок спектра позволяет проводить определение н присутствии 8>(!II)> As (III)

As(V), что обеспечивает экспресснссть и расширяет ряд анализируемых веществ. Точность метода равна точности классических способов определения сурьмы, вследствие использования метода дифференциальной спектрофотометрии, Таким образом, предлагаемый способ анализа является безреактив— ным экспрессным определением сурьмы, который можно применять в любой химической лаборатории. При этом только способ спектрофотометрического опРеделения сурь1ж в ниде хлоридного комплекса позволяет определять высокие концентрации с(урь1(и от 1 до 100%.

"">чем без предварительных разделе865811

Формула изобретения

Составитель А. Жаворонкова

Редактор О, Малец Техред Т.Маточка Корректор С. Шекмар

Заказ 7974/34 Тираж 508

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ний в ее с лавах с висмутом, мышьяком, алюминием, магнием и другими элементами, тогда как в этих условиях дифференциальнофотометрический иоцидный метод и титриметрический с применением окислителей с теми .ке элементами требуют проведения предвари—

S тельных оазделений.

Способ фотометрического определения сурьмы (lll), включающий перевод ее в галоидпроизводный комплекс в кислой среде с последующим измерением оптической плотности комплекса в ультрафиолетовой области спектра, отличающийся тем,что,c целью повышения Избирательности, точности и экспрессности анализа, перевод сурьмы в галоидпроизводный комплекс осуществляют в 6,5-7,5 М соляной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Немодрук A.A. Аналитическая химия элементов. Сурьма. М., "Наука", 1978, с, 33-35.

2. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количестввнный анализ неорганических соединений. М,, "Химия", 19б9, т.11, с. 10-18 (прототип).