Способ получения триметилортоформиата

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<я876636 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кп.з.(22) Заявлено 20. 05. 80 (21) 2927972/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

С 07 С 43/32

С 07 С 41/б0

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано ЗШ081. Бюллетень Н9 40

Дата опубликования описания 30. 10. 81 (53) УДК 547-291 .2б.07 (088.8) С.М. Макин, Ю.Е. Райфельд, Ю.В. Мороженк

j

Т.П. Колобова и С.М. Габриелян )

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии . им. М. В. Ломоносова

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОРТОФОРМИАТА

Изобретение относится к способу получения ортоэфиров, в частности триметилортоформиата.

Триметилортоформиат находит широкбе применение в органическом синтезе. Он используется для получения ацеталей, цианиновых красителей, сенсибилизаторов,люминофоров,углеводов, лекарственных веществ, душистых веществ и ряда других важных.продуктов.

Известен способ получения триметилортоформиата путем взаимодействия метилового спирта с хлороформом в присутствии 3 молей натрия при температуре 50-80 С. Целевой продукт о выделяют перегонкой после отфильтровывания выпавшего хлорида натрия.

Выход целевого продукта достигает .84% C1). 2О

Недостаток способа — большая взрыво- и пожароопасность процесса, сложность технологического оформления, связанные с использованием избытка натрия.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения триметилортоформиа та в безводной среде взаимодействием, избытка метилового -спирта, насыщенНого хлористым водороЬОм, с синильной кислотой при поддержании темпео ратуры от -20 до -8 С. Целевой продукт, выделенный дистилляцией, получают с выходом 80% в пересчете на синильную кислоту j2j.

Недостаток способа заключается в использовании высокотоксичной синильной кислоты и газообразного хлористого водорода, корродирующего аппаратуру, необходимости охлаждения реактивной массы низкотемпературным хладагентом до температуры реакции, поскольку процесс протекает к экзотермических условиях. Кроме того, процесс осуществляют при довольно большой продолжительности (10-11 ч).

Цель изобретения — улучшение технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения триметилортоформиата взаимодействием метанола с хлористым бензоилом и формамидом в безводном декане при 20-30 С в при- . сутствии прокаленного сульфата магния.

Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход триметилбрто876636

Формула изобретения

Составитель N. Меркулова

Техред М. Рейвес Корректор М. Демчик

Редактор С. Юско Заказ 9494/28 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4 формиата составляет 80% при продолжительности процесса 1,5 ч.

Пример. В круглодонную двухлитровую четырехгорлую колбу,снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 135 г сухой, перегнанный формамиду 135 гу абсолютный метанол 288 rg сухой декан, 584 мл и прокаленный сульфат магния, 25 r.

К полученной смеси при интенсивном перемешивании и поддержании температуры в условиях экзотермического процесса при, 20-30 С в течение 30 мин прикапывают перегнанный хлористый бенэоил, 426 г. 15

Реакционную смесь выдерживают при

30 С в течение часа, затем в вакууме (20 мл рт.ст.) отбирают фракцию, доведенную до 35 С, которую далее перегоняют,при атмосферном давлении. Щ

Получают 260 r (80%) триметило ортоформиата, Т дп = 99-101 С, оф =1 3790, d2o = 0,974.

Найдейо,Ъ: С 45,12 Н 9,51.

4 0 25

Вычислено,%: С 45,27р Н 9,50.

Использование предлагаемого способа получения триметилортоформиата позволит упростить технологическое оформление процесса, исключить использование высокотоксичных и корродирующих аппаратуру соединений, как синильная кислота и хлористый водо" род, снизить продолжительность процесса до 1,5 ч. В качестве побочных продуктов образуются необходимые в химической промышленности бензойная кислота и хлористый аммоний,которые легко разделяют при растворении в воде, так как бенэойная кислота, в отличие от хлористого аммония, в холодной воде практически нерастворима.

Способ получения триметилортоформиата с использованием метанола, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии процесса, метанол подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом и формамидом в безводном декане при температуре 20-30 С в присутствии о прокаленного сульфата магния.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ChlA 9 3274261, кл. 260-615, опублик. 1969.

2. Патент США Ф 3641164, .кл. 260-615, опублик. 1972 (прототип).