Способ получения хлорангидридов n- дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот

 

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВУ (u)876648 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 310778 (21) 2651214/23-04 с присоединением заявки Нов

Р )М. Кл.З

С 07 F 9/26

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет.г

Опубликовано 301081 Бюллетень 89 40 (53) УДК 547. 438. 1, .07(088.8) Дата опубликования описания 301081

0 (21) Заявитель

Институт орга (54) CIIOCOB ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

N-ДИХЛОРТИОФОСФОНИЛИМИНОКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

R-ССЕ=Н-РЬ)СЕ2, 10

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений и касается улучшенного способа получения хлорангидридов к-дихлортиофосфонилимкнокарбоновых кислот общей формулы где и - хлорзамещенный низший алкиле

Эти вещества являются исходными для синтеза новых фосфорорганических соединений с полезными свойствами (эфиров, амндов), солей и т.п, В частности, хлорангидрид N-дихлортио- 15 фосфонилиминотрихлоруксусной кислоты используется для получения противоопухолевого препарата тиотрибласта.

Известен способ получения хлоран- 20 .гидрндов N -дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот формулы1, в частности хлорангидрида N-дихлортиофосфониЛ. иминотрихлоруксусной кислоты путем взаимодействия фосфорорганического соединения, а именно хлорангидрида

N-дихлорфосфонилнминоуксусной кислоты, с пятисернистым фосфором nps 140-.

170 С. Исходный хлорангидрид N ди» хлорфосфонилиминокарбоновой кислоты 30 получают при ацндолизе трихлорфосфазополигачбидалканов карбоновой кислотой с выходом 75-85%. Общий выход хлорангндридов й-дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот составляет

40В (1).

Недостатксж известного способа является двустадийность процесса и низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение про цесса синтеза и увеличение выхода целевых продуктов.

Указанная цель достигается эа счет того, что осуществляют взаимодействие фосфорорганнческого соединения, а именно трихлорфосфаэополигалоидалкана, с пятисернистым фосфором при повышенной температуре, яелательно при 130-160 С, 3R CC1gN PCl3+P15 3R СС)И р(.,5) Clf+

2PSgC Q процесс идет при нагревании смеси реагентов при 130-160о с обратным холодильником при перемешивании s течение 4-5 ч. После отгонки PSC13 целевые продукты выделяют вакуумпере гонкой.

Пример 1. Хлорангидрид й« дихлортиофосфонилилинотрихлоруксус3

876648

Формула изобретения

Составитель О.Минаева

Редактор Л.филь Техрэд А,Ач Корректор E- Рошко еееееееее е е ееее ееееееее ее

Заказ 9496/29 Тираж 400 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

« по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5

Ь «э ее еееее филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ной кислоты. В трехгорлый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 89 г (0,4 гмоль) пятисернистого фосфора и 284 г (0,8 r-моль) трихлорфосфазоперхлорэтана. При слабом перемешивании реакционную массу постепенн в течение 5

2 ч подогревают до 130 С и затем вы-, держивают при 130-160 С в течение 3 ч. (При интенсивном подъеме температуры или перегреве возможно бурное течение реакции, выброс). После окончания тем- пературной выдержки обратный холодильник заменяют нисходящим и в вакууме вадоструйного насоса отгоняют легкокипящую фракцию (трихлорацетоиитрил и PS C 19) . Остаток перегоняют в вакуу-1Ю ме масляного насоса с отбором фракции после повторной перегонки при 85-88 C

0)5 ьм рт. ст. Получают 165 .г (65%) светложелтой прозрачной жидкости— хлорангидрид й-дихлортиофосфонилимино-20 трихлоруксусной кислоты. Вещество растворимо в эфире, бензоле, хлорформе, реагирует со спиотом и горячей водой.

Удельный вес 4 4 1,7346, показатель преломления пз) 1.5908.

Найдено, В. М 4,54-4,71; Р 9,649,78; S 10,24-10,56.

СХС 14 НР$ °

Вычислено, Ъ: и 4,47; P 9,81: 5

10,19.

ИК-спектры вещества характевизчют- З ся поглощение в области 1670 - 1 для C = и - связи и в области 575 см" для P S .- связи.

Пример 2. Хлорангидрцц й- 35 дихлортиофосфонилимино-2.3-аихлорпропионовой кислоты. Процесс проводят на установке, описанной в примере 1, и в аналогичных условиях. В реактор загружают 66,4 г (О .2 г-моль)трихлор- 40

Фосбазо-1,1,2,2-тетрахлорцропана, 22,2 г пятисернистого фосфора. Воемя выаержкк )ри 140-160 4 ч. В результате вакуумпеоегонки получают 36 г (616) вещества с температурой кипения о

80-82 С/0,1 мм DT. ст, Хлорангидрид

N-дихлортиофосфонилимино-2, 2-дохл)1р пропионовой кислоты - светлФкелтая прозрачная жидкость, растворима в,бенэоле. эфире, ацетоне. гексане со спиртами и водой реягиоует) d+1,6145, n î 1 ) 5862

Найдено, Ф: Р 10,84-10,91; S 11,121,52.

С Н9С I NP S, Вычислено, % и Р 10, 93; S 10, 58. В аналогичных условиях получен хлорангидрид й-дихлортиофосфонилими-. но-2,2,3-трихлорпропионовой кислоты.

Выход 62%, T.код 85-86 С/0,1 ьм рт. ст., n >1)5882) 44 ;1)6923, Йайдено, Ф г Р 9, 42-9, 48; S 9, 489, 94. . С Hg С1 HPS.

Вычислено, В: P 9,46; S 9,76.

1 ° Способ получения хлорангидридов N-диклортиофосфонилнминокарбоновых кислот общей формулы и -ССС =N-P(5)Ctg, где R - хлорэамещенный низший алкил, путем взаимодействия фосфорорганического соединения с пятисернистьм фосфором при повышенной температуре, о ч л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве фосфорорганического соединения используют трихлорфосфаэополигалоидалкан.

2. Способ по п..1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при 130-160 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке в 2571977/23-04, кл. С 07 F 9/26, 24 ° 01.78 (прототип).