Способ регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЖИТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14. 12. 79 (2! ) 2869146/23-04 (51) М с присоединением эаявки Йо (23) Приоритет

В 01 J 23/02

С 10 G 35/34

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открмтнй

Опубликовано 231181. Бюллетень N9 43

Дата опубликования описания 23. 11. 81 (53) УДК 66.097. 38 (088 ° 8) (72) Авторье изобретения

Э. И. Эльберт, P. А. Бовкун, Б. Г. Трясунов и С. Г. Суховеев

3 !

f (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ АЛЮМО-МОЛИБДЕНОВОГО

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОКРЕКИНГА ЖИДКИХ

УГЛЕВОД(ОРОДОВ

Изобретение относится к производству катализаторов для углехимической и нефтехимической отраслям промышленности и может быть использовано в процессах гидрокрекингапродуктов пиролиза угля и переработки нефти.

Известен способ регенерации алюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга углеводородов путем обработки водяным паром в присутствии кислорода при повышенной температуре (300-600 С) Г11.

Однако закоксованиые катализаторы после регенерации с водяным паром своей первоначальной активности не восстанавливают, быстро снижается их механическая прочность эа счет разрушения макроструктуры.

Наиболее близким решением к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов путем обработки отработанного катализатора кислородсодержащим газом в присутствии ангидрида неорганической кислоты (двуокиси углерода) при повышенной температуре (540-580 С) и давлении (10 ат). При этом углекислый газ вводится в реактор дифференцированно по его высоте. Такой прием позволяет эначительно увеличить интенсивность выжига углеродистых отложений, сохранить структуру (фазовый состав) и химический состав катализатора f23.

Однако известный состав обладает недостатками, ограничивающими его использование в промышленности, а именно: способ не позволяет регулировать химическую структуру (соот -!

5 ношение в катализаторе осерненных и не осерненных форм Мо и Со), что существенно сказывается на активности в последующих циклах гидрокрекинга.

Степень превращения н-гептана толь2() ко 60%.. Механическая прочность катализатора после его регенерации значительно уменьшается и составляет

3,7 кг/табл. (исходная — 5,6 кг/табл.).

Введение углекислого газа не обеспе25 чивает высокой интенсивности горения углеродистых отложений на катализаторе из-за высокой скорости горения . серы, связанной с,активными ком.понентами и составляет только

18 кг/ма ч.

882596

Опыты .

j 2

Показатели

3 4

Температура регенерации,еС на входе

480

520

450 в реакционной. зоне

540

540

580

530

Интенсивност горения,кг.м . ч 18

28 34

Концентрация кислорода.в газе, об.%

201

193

Механическая прочность, кг/табл.

3,7

4 6

5,0

4,2

0,02

Концентрация SO<,об.%

0,5

Цель изобретения — получение катализатора с повыаенной активностью.

Указанная цель достигается тем, ° что согласно. способу регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов путем обработки отработанного каталиэотора кислородсодержащим газом в присутствии ангидрида неорганичес-кой кислоты, в качестве которого используют сернистый ангидрид, при его

° содержании в кислородсодержащем га- 10 зе 0,02-0,50 об.% при 450-540 С и давлении 10 атм.

Предлагаемый способ предусматривает получение катализатора с повышенной активностью по сравнению с 5 известным. Так, в зависимости от содержания сернистого ангидрида в кислородсодержащем газе степень превращения н-гептана 78-99%, т.е. на

18-39% выше, чем на регенерированном ;И) по известному способу катализаторе.

Механическая прочность катализатора уменьшается в меньшей-степени и составляет в зависимости от условий регенерации 4,2-5,0 кг/табл.

Интенсивность горения углеродистых отложений возрастает с 18 до 2434 кг/м ч.

Пример 1. Промышленный алюмо-молибденовый катализатор, содержащий, вес.%: окись молибдена ЗФ

12,5 и 4 -окись алюминия 87,5 (размер таблетки Зхб мм), загружают в реактор объемом 0,5 л и проводят гидрокрекинг сырой бензольнО-тОлуольной Аракиии при 480 С, объемной ско- М рости 0,5 ч и давлении 10 атм.

После 1400 ч работы катализаторастепень превращения н-гептана снизилась с 75 до 35%,катализатор содерУдельная поверхность,м /г 180 жал углеродистых .отложений в расчете на Cqg, 8 вес.% и Syq 0,6 вес.% °

Отработанный катализатор обрабатывают кнслородсодержащим газом в том же реакторе при 540 С (на входе) и 580 С (в реакционной зоне), в те-. чение 60 ч при скорости подачи газа

2000 л/кг ч и под давлением 10 атм.

Содержание кислорода в газовой смеси

4 об.%. Углекислый газ взят в молярном соотношении к кислороду 8г1.

Пример 2. Отработанный катализатор обрабатывают кислородсодержащим газом в условиях, аналогичных примеру 1, только вместо углекислого газа используют сернистый ангидрид, содержание. которого, 0,02 об.%, и температуру регенерации поддерживают равной 480 C (на входе) и 540 С (в реакционной зоне).

Пример 3., Отработанный катализатор обрабатывают кислородсодержащим газом в условиях, аналогичных примеру 1 и 2, только используют . концентрацию кислорода б об.% и сернистого ангидрида 0 3 об.% и обработку ведут при 460 С (на входе) и

540 С (в реакционной зоне).

Пример 4. Отработанный катализатор обрабатывают кислородсодержащим газом в условиях, аналогичных примеру 1 и 2, только используют концентрацию кислорода 8 об.% и сернистого ангидрида 0,5 об.% и обработку ведут при 450 С (на,входе) и 530 С (в реакционной зоне).

Сравнительная характеристика регенерированных катализаторов по известному и предложенному способам представлена в таблице.

882596

Продолжение таблп, °

Показатели

Опыты (j Г

Концентрация Мо (Ч) (данные ЭПР), спнн./г

1,6 10

1,4 ° 10 2,8 ° 10 1,4 ° 10

Степень превращения н-гептана,%

99

96

Характеристика исходного катализатора Худ 156 м /г,прочность 5,6 кг/т, содержание до регенерации Мо (Ч)

2 ° 10 спин/г кат.

Примечание

Формула изобретения

Сос гави ель T. Велослюдова

Техред A.Áàáéíåö : Корректор В. Бутяга

Редактор И. Юрковский

Тираж 570 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Заказ 10042/9

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

Способ регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов путем обработки отработанного катализатора кнслородсодержащим газом в присутствии ангидрида неорганической кислоты при повьааенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повьиаенной активностью,, в качестве ангидрида неорганической кислоты используют сернистый ангидрид и обработку ведут при содержании

25 сернистого ангидрида в кислородсодержащем газе 0,02-0,50 o6.% и температуре 450-540 С.

Источники инФормации, ЗО принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CLlA Р 3206387, кл. 208-27, 1965.

2. Авторское свидетельство СССР, Р 446301, кл. B 01 J 23/94, 1972

3Я (ПРОТОТИП).