Способ получения 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов
l г
У.Б.Имашев, Л.Б.Газизова, P.Ñ.Èóñàâèðîâ, Е.А.Кантор, О.С.Злотский и Д.Л.Рахманкулов !
Г
i
Уфимский нефтяной институт---(72) Авторы мзобретеняя (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТИОЗТИЛ-1-АЛКОКСИМЕТАНОВ
Изобретение относится к новому способу получения l-тиоэтил-1-алкоксиметанов формулы
С Н SCH OR (Т1
S где R - метил или этип, которые находят применение в качестве стабилизаторов хлоруглеводородов или в качестве растворителей при производ- щ стае лакокрасочных покрытий.
Известен способ получения соединений формулы 1,где R - алкил,заключающийся в том,что X -хлоралкиловый эфир подвергают взаимодействию с соот-1 ветствующим меркаптидом натрия. Процесс проводят путем медленного смещения компонентов с охлаждением до 0 С.Выход целевого продукта около 50 3 (1) .
К недостатку известного способа относится относительно низкий анход целевых продуктов.
Цель изобретения - повышение выхо" да целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов формулы I дитиоэтилметан ((С Нт 6) СН "1 подвергают взаимодействию с соответствующим диалкоксиметаном (КОС Н ОК ) при мольном соотношении исходных реагентов равном соответственно 0,5-1: 1, в присутствии в качестве апротонного катализатора эфирата трехфтористого бора (BF> 0(С Н ) или хлорного желе" за или катионообменной смолы КУ-2
У в Н вЂ” форме (сополимер стирола и дивинилбензола, просульфированный) при 20-30 С.
Процесс протекает 8-10 ч. Целевой продукт выделяют известным методомкатализатор отфильтровывают, а реакционную смесь пюдвергают вакуумной ректификации., Выход целевогО продукта 60-80 .
Формула изобретения с,н,s сн,оа
Составитель Т.Власова
Техред М.Рейвес Корректор Г.Назарова
Редактор Т.Кугрышева
Заказ, 10111/30 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патен1", r. Ужгород, ул. Проектная 4
Пример 1 ° В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 27,2 г {0,2 моль) дитиоэтилметана, 15,2 г (0,2 моль) диметоксимета- на и 1,7 г КУ-2 в Н"- форме. Реакционную массу перемешивают 8 ч при а
20 С. Затем отфильтровывают катионит, а.смесь подвергают вакуумной ректификации. Получают 14,8 г.(выход 704) 1о
1-тиоэтил-1-метоксиметана с температурой кипения 102 С, и„ 1,4471, d „ 0,9471.
Найдено, Ф: С 45,2, Н 9,4, 0 14,9;
Ь30,1.С k 0 S
Вычислено, 4: С 45,3, Н 9,5; 0 15,11
S30,2.
Il р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 13,6 .г (0,1 моль) дитиоэтилметана и 15,2 г (0,2 моль) диме. токсиметана. Температура реакции
20 С. Получают 12,7 r (выход 603)
1-тиоэтил- l-метоксиметана.
I! р и м е .р 3. Аналогично примеру 1 используют 20,4 г (О, 15 моль) дитиоэтилметана, 15,2 г (0,2 моль) диметоксиметана. Температура кио пения 20 С. Получают 13,1 r (выход
65 ь) l -тиоэтил- l-метоксиметана.
Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 27,2 r (3,2 моль ) дитиоэтилметана, 15,2 r (0,2 моль) диметоксиметана. Температура реак-, ции 25 С. Получают 14,8 r (выход 704)
l -тиоэтил- l -метоксиметана.
П р и м е .р 5. Аналогично примеру 1 используют 27,2 г (0,2 моль)дитиоэтилметана, 15,2 r (0,2 моль) диметоксиметана. Температура реакции
30 С. Получают 15,4 r (выход 73л)
l-тиоэтил"l-метоксиметана.
4О
Пример 6. Аналогично примеру 1 используют по 0,2 моль дитиоэтилметана и диэтилоксиметана. Тем4 пература реакции 30 С, продолжитель22 4 ность 8 5 ч катализатор Вр p (С Н )
Ъ (0,4 масс.Ф i 1 При помощи препаративной хроматографии выделяют 14,4 г (выход 604 ) 1-тиоэтил"1-этоксиметана с температурои кипения 43-144 С (выход 604), п z 1, 4405, aC q 1,01 38.
Найдено, Ф: С 49,9; Н 10,0, 0 13,4; 8 26,6.С Н„о S
Вычислено, 4: С 50,0; Н 10, I
0 13,3, S 26,7.
Il р и м е р 7. Аналогично примеру 1 используют по 0,2 моль дитиоэтил. метана и диметоксиметана. Катализатор реакции ГеС1з (0,8 масс.4). Температура реакции 30 С, продолжительность
10 ч. Получают 17,0 г (выход 80/) тиоэтилметоксиметана. Физико-химические константы и спектральные характеристики согласуются с данными примера 1.
Способ получения 1-тиоэтил- 1-алкоксиметанов формулы где R - -метил или этил, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, дитиоэтилметан подвергают взаимодействию с соответствующим диалкоксиметаном при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно
0,5-1 : 1, в присутствии в качестве апротонного катализатора эфирата трехфтористого бора или хлорного железа, + или катионообменной смолы КУ-2 в Нформе при 20" 30 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1, Поконова Ю.В. Галоидоэфиры.
M.-Л., "Химия", 1966, с. 41 (прототиг>) .
