Способ получения 3-фенил-1,2,4-триазол-5-тиола

 

В. Л. Дубина, В. П. Педан и И. К. Дембинский

{72) Авторы изобретения с

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-ФЕНИЛ-1, 2, 4-ТРИАЗОЛ-5-ТИОЛА!

Изобретение относится к способу получения производных 1,2,4-триазола, а именно 3-. фенил-1,2:,4-триазол-5-тиола, который находит применение в качестве . полупродукта в органическом синтезе и комплексообраэователя для переходных металлов.

Известен способ получения 5-фенил-1,2,4-триазол-5-тиола взаимодействием тиосемикарбаэида,с бенэоилхлоридом в щелочной среде 1) .

Недостатком известного способа является значительная продолжительность реакции, порядка 5 ч.

Наиболее близким к предлагаемому

15 изобретению по техйической сущности является способ получения 5-фенил-1,2,4-трназол-5-тиола конденсацией бензоилизотиоцианата с гидраэингидратом в среде органического растворителя при комнатной -.емпературе.

В качестве органического растворителя используют ацетонитрил, этиловый спирт или бензол. Процесс ведут в течение 24 ч. Наибольший выход целевого продукта достигается — при проведении процесса в бензоле и составляет порядка 307 (21.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта,а также длительность процесса.

Цель изобретения — повышение выхода целевого. продукта и сокращение продолжительности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве ацилизотиоцианата используют бензолсульфонилбензимидоилизотиоцианат или п-толуолсульфонилбензимидоилизотиоцианат с гидразингидратом в среде органического растворителя при кипении реакционной сяеси.

В качестве органического. растворителя предпочтительно испольэовать бензол или толуол, Процесс проводят в течение 2030 мин. При проведении реакции в спиртах, ацетоне, диметилформамиде выход

883033

Вычислено для С Н М S, 3: и 23, 7 °

Депрессия температуры плавления смеси с заведомым соединением отутствует. ИК-спектры идентичны завеомым.

Предлагаемый способ получения 3-фел-1,2,4-триазол-5-тиола позволяет овысить выход до 80 и снизить время роцесса до 20-30 мин.

Формула изобретения

1. Способ получения З-фенил-1,2,4-триазол-5-тиола конденсацией ацилизотиоцианата с гидразингидратом в среде органического растворителя, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения продолжительности процесса, в качестве ацилизотиоцианата используют бенэолсульфоннлбензимидоилизотиоцианат или и-талуолсульфонилбензимидоизотиоцианат и процесс проводят при кипении реакционной смеси.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол илн толуол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании У 1462521, кл. С 07 1» 249/12, оиублик. 1974.

2. Rohloudek Fabini, "Acid isothiocy4nates. Ч. Reaction of acid isothiocyanates with hydrazines and isoп1cotiniс ас1д hydrazide" Pharm. Zent ralh, 107 (101, 1968, S. 736-42 (прототип) . целевого продукта составляет 50-70 . .Ароматические растворители (бенэол и толуол) дают более высокий выход це- s левого продукта .80 с .Пример 1. К pacTBopy3,02 г д (0,01 r-моль) бензолсульфонилбензимидоилизотиоцианата в 20 мл толуола до- ни бавляют при комнатной температуре и

0,5 г (0,01 г/моль). гидразингидрата и и смесь кипятят 20 мин. Горячий раст- 1б вор отфильтровывают от бензолсульфамида (1,5 г, .т.ил. 1504С) и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы щ,.левого продукта ,(1,5 г, т.пл..253 С» отфилвтровывают» перекристаллизовывают из бензола. Получают 1,41 г (80X-ный выход) 3-фенил-1,2,4-триазол-5-тиола.. T.пл. 256 С

Найдено, %: и 23,5.

Вычислено для C>H>N>S, Ж: и 23,7 ° уо

Депрессия температуры плавления в смеси с заведомым соединением отсутствует. ИК-спектры также идентичны заведомым.

Приме р 2. К раствору 3,18 г 2з (0,01 r-моль) и-толуолсульфонилбензи мидоилиэотиоцианата в 20 мл бензола добавляют при комнатной температуре

0,.5 г (0,01 г/моль} гидразингидрата и смесь кнпятяг 30 мин. Горячий раст.вор отфильтровывают от П-толуолсульфамида (1,5 г, т.пл. 136 С) и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие .кристаллы целевого продукта (1,45 г, т.re. 253 С) отфильтровывают, перекристаллизовывают из бензола. Получаюе

1,41 r (80 -ный. выход (З-фенил-..1,2,4-триазол-5"тиола, т.пл. 256 С. о

Найдено, Ж: Й 23,6.

В

Составитель Г. Гуляева

Редактор Т. Кугрышева Техред Н. Майорош, Корректор М. Пожо

Заказ. 1011 2/31 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11303 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4